Способ получения 2нтетразолиевых солей

Способ получения 2нтетразолиевых солей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскми

Социалистических

Республик

ОЛ ИСАИЧЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ " 63623О (б!) Дополнительное к авт. -вил-ву (22) ЗаЯвлеио 28, 12. 73 (21} 1981252/23-04

2 (5l} М. Кл

С 07 37 257/04 с присоединением эаявки №вЂ”

Государственный иемитет

Совета Министров СЫр пе делам нзааретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.13.78Бюллетень № 45 (45} Дата опубликования описания 15.12.78 (53) УДК 547.796. .1.07{ 088,8) В. М. Островская, О. Т. Лушина, B. М. йзиомко и Ю. А. Давыдовская (72) Авторы иэобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2Н-ТЕТРАЗОЛИЕВЫХ СОЛЕЙ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2н-тетразолиевых солей, которые применяются в области био- и агрохимии.

Известен способ получ ния тетразолиевых солей окислением 1,3,5-трифенилформазана хлором в водной среде в присутствии органического растворителя, не смешивающегося сводой,,при 20-100 С. о

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта (32 о) и продолжительное время реакции (не менее 10 ч).

С целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса предлагается способ получения 2Н-тетразолиевых солей общей формулы где R — арил; g = 0,5-3,0, заключающийся в том, что 1, 3,5-триарилформазан окисляют сухим хлором в среде абсолю1 ного полярного растворителя при (-S) о (+20} С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Желательно использовать в качестве абсолютного полярного растворителя абсолютный зтанол. Предпочтительно добавление эквимолярного по отношению к форма. зану количества твердого едкого натра.

Пример 1. Получение гидрохлорида 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида.

В раствор 5 г (0,0 1 5 моль) 1 3 5-трифенилформазана (содержание основного вещества 94%) в 100 мл абсолютного продажного атанола при интенсивном размешивании и 5 С в течение 10-40 мин пропускают 0,96 (3 r) просушенного серной кислотой хлора до исчезновения красного окрашивания раствора. Затем раствор размешивают с 0,5 г активированного угля, фильтруют и выливают в 1 л диэтилового эфира. Осадок отфильтровывают и су636230

Составитель В. Дерябин

Редактор Т. Шарганова Техред О.Андрейко Корректор М. Демчик

Заказ 6876/17 Тираж 517 . Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4 шат в вакуум-аксикаторе. Выход 4,5 r (75%). Полярографический потенциал полуволны второй волны восстановления до формазина Е -0,7 в.

Найдено, %. C 60,20; 59;87; Н 4,70; 3

4,45; С8 16,46; 16,70; Я 14,65;

14,53.

С1 Н С1 MO 0,75 НС VZ0

Вычислено, %: С 60,00 Н 4,71р

С 8 16,30; g 14,75. о

При 150-165 С гидрохлорид отшепляется, что сопровождается вспениванием порошка в капилляре. При 227-228 С продукт плавится с разложением. Гидрохлорид отщепляется также при обработке его спиртового раствора, имеюшего кислую реакцию, спиртовым раствором щелочи до нейтральной реакции среды или при перекристаплизации из диметилформамида..После перекристаллизации из диметилформамида и переосаждения из атанола диатиловым эфиром продукт плавится с разлоо жением при 230-231 С. Полярографический потенциал полуволны второй волны восстановления до формазана Ец =-0,73 B

Найдено, %: С 64,34; 64,15; Н 4,44;

4,33; С8 10,00; 10,04; М 15,92;

15,80.

С Н, Сг И g H o

Вычислено, %: С 64,46; Н 4,85, ™

С К 10,04; Й 15,88.

Пример 2. Получение гидрохлорида 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида.

К раствору 4,8 r (0,015 моль) 1,3>

5-трифенилформазана в 106 мп абсолютного продажного этанола добавляют0,7 г .твердого едкого натра и при интенсивном размешивании и (-1) — (-2) С в течение о

35 мин пропускают до 6 r (око ло 2 л)

Щ сухого хлора до исчезновения красного окрашивания раствора. Раствор фильтруют, упаривают в вакууме на водяной бане, остаток растворяют в 100 мл дистиллированной воды, размешивают с 0,6 г активированного угля 50 мин, фильтруют и фильм рат упаривают на водной бане. Выход

5,2 r (91%), Полярографический потенциал полуволны второй волны восстановления до формазана Е1 = -0,7 в.

Целевые продукты получают с выходом

75-91% при использовании предлагаемого способа. Время реакции значительно сокрашается (до 10-40 мин).

Форм ула и зобретения

1. Способ получения 2Н-тетразолиевых солей обшей формулы где R — арил; g 0,5-3,0, окислением

1,3,5-триазилформазана хлором в среде органического растворителя и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в среде абсолютного полярного органического раствоо рителя при (-5) — 20 С с использованием в качестве окислителя сухого хлора.

2.Способпоп, 1, отличаюm и и с я тем, что в качестве абсолютного полярного органического растворитетеля используют абсолютный атаноп.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что процесс проводят в присутствии эквимолярного по отношению к формазану количества твердого едкого натра.