Способ получения трис (3,5, -тринитро4 - - метиламинофенил)- фосфиноксида

Способ получения трис (3,5, -тринитро4 - - метиламинофенил)- фосфиноксида

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ">636234

{6!) Дополнительное к авт, свил-ву (22) Заявлено22.07.77 (21) 2508341/23-04 (51) М. Кл

С 07 F 9/53 с присоединением заявки ¹

Гасударственный иоиитет

Совета Министров СССР ео делам изобретений

И OTKPbITHN (23) Приорн тет (43) Опубликовано 05.12.78.Бюллетень № 45 (53) УДК 547.241. .07(088,8) (45) Дата опубликования описания 15.12.78.с» м (72) Авторы изобретения ухтин

В. В. Кормачев, С. H. Чалых, H. В. 11ве и Э. А. Чалых

Чувашский Государственный университет (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(3,5,К -ТРИНИТРО-4-Я—

-М ЕТИ ЛАМИ НОФ ЕНИЛ) -ФОСФИ НОКСИДА

3 о

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения нового вещества -трис-(3,5,Й -тринитро-4- К -метиламинофенил)-фосфиноксида формулы

_#_9 которое может найти применение в синтезе биологически активньх соединений, в, качестве промежуточных продуктов для синтеза термостойких красителей, при изготовлении трассирующих составов, в качестве взрывчатого вещества.

В литературе способ получения етого вещества не описан.

Известен способ получения тетрила-К-метил-2,4,6-тринитроанилина нитрованием метиланилина, диметиланилнна или

)е -метил-2,4-динитровнилина нитруюшей смесью P).

Предлагаемый способ получения трис-(3,5, и -тринитро-4-М -метиламинофенил)-фосфиноксида заключается в том, что окись тряс-(4-Я, К -диметиламинофенил)-фосфпна подвергают взаимодействию с дымящей азотной кислотой при 50-60 С с последующим нагреванием до 100о

110 С в среде уксусного ангидрида.

Получение трис-(3,5,N -тринитро-4— Й -метиламинофенил)-фосфинокснда ыитрованием явилось неожидайным, так как диметиламннофенильная группа, соединенная с фосфором, расщепляется в кислой среде 2).

Ыелевой продукт получают с выходом

63,о °

П р и и е р . К 50 мл уксусного анй гндрида присыпают 5,8 г три (4-К,К—

-диметиламинофенил)-фосфиноксида и размешивают. К образовавшейся суспензии при охлаждении прикапывают в течение

1-1,5 ч 50 мл дымящей азотной кислоты с кондентрацией не ниже 96Ъ (из расчета на 1 г-моль окиси фосфина около 80

636234

Составитель М. Красновская

Редактор T. Карганова "Гехред Н. Андрейчук Корректор М. Демчик

Заказ 6876/18 Тираж 517 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 г-моль азотной кислоты) .Темнература реакционной массы во время загрузки около о

20 C. После прикапывания всей азотнои кислоты охлаждение убирают и начинают медленно нагревать в течение первых 5- 5

6 ч до 50-60 С, в течение следующих

5-6 ч — до 100-110 С, при этом начио нает выпадать осадок; далее поддерживают эту температуру до конца нагревания.

Общее время нагревания 25-30 ч.

В течение всего нитрования, сопровождающегося выделением значительного количества окислов азота, необходимо интенсивное перемешивание. Конец нитрования контролируют по уменьшению интенсивнос- И ти выделения окислов азота и методом тонкослойной хроматографии образовавшегося осадка íà пластинках8110 ko0UV254.

Перед хроматографированием осадок на фильтре промывают 50%-ной азотной кис- 20 лотой, нейтрализуют раствором соды до

pH S, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, растворяют в ацетоне и хроматографируют в системе диоксан — гексан — ацетон — бек зол (2;4:2: 1) И или в системе ацетон — четыреххлористый углерод (1:3) и проявляют в виде яркожелтых пятен путем нагрева хроматограммы до 220-240 С,:Нитрование эаканчиваа ют, когда на хроматограмме имеется одно пятно без посторонних примесей.

Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 80 мл 50%-ной азотной кисло ты, размешивают э стакане с 50 мл воды, нейтрализуют раствором соды К а СО до рН 8-.9, отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат и получают 6,9 r (63%) целевого продукта.

10 г полученного продукта размешива- ют в 100 мл хлороформа, кипятят 1-2 мин, фильтруют в горячем состоянии, промывают не фильтре 30 мл хлороформе.

Выход чистого продукта 9,5 г (95%).

Найдено, %: С 32,74; Н 2,22

М 20,52; Р 4,21.

Вычислено, %: С 32,74m Н 1,96;

21,82; P 4,02.

Строение полученного трис-(3,5, Ц

-тринитро-4- Ц -метиламинофенил)-фосфиноксида подтверждают данные ИК- и ПМГспектроскопии.

В ИК-спектрах имеются характерные полосы поглощения нитрогруппы в области 1550 и 1385 см, со ответствующие антисимметричным и симметричным колебаниям нитрогруппы, интенсивные полосы поглощения и области 1465 и 1085 см характерные для связи P-С. В области

1350 и 1150-1250 см имеются полосы поглощения, характерные для группы

Р=О.

В области 1297 см 1 имеется интенсивная полоса по гл о щения, характерная для нитроаминов «М - NQ g

В спектре ПМР) Н имеются дублет с пиками в области 6,0 и 6,2 м.д.> характеризующий протоны ароматического ядра, и синглет в области 3.13 м.д., соответствующий колебаниям протонов метильной группы. Отсчет интегральной кривой указывает íà наличие двух протонов в аро» матическом кольце и трех протонов в метильной группе.

Формула изобретения

Способ получения трис-(3,5,M гринит- ро-4- И -метиламинофенил) -фосфиноксида, з и к и ю ч а ю шийся в том, что окись трис-(4-M, g -диметиламинофенил)-фосфина подвергают взаимодействию с дымящей азотной кислотой при 50-60 С с последуклпим нагреванием до 100110 С в среде уксусного ангидрида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.ЪеЮ6Ы пб, НапдЬис6 cter огДапЬЬеп

CNernie,3ev0in 12, 770 (1929) .

2.Chernieche Qevichte,21, 1497 (1888).

  

 

Похожие патенты:

Способ получения окисей диалкил -/3-хлорметил-4- метоксиарил/-фосфинов // 630257

Способ получения окисей трис ( ) фосфинов // 623372

Способ получения окисей диалкил-м-аминарилфосфинов // 622816

Способ получения окисей диалкил-4оксифенилфосфинов // 620491

Способ получения окисей карбоксиалкилфосфинов // 618047

Способ получения бис-(4-диалкиламинофенил)-метилдиалкил-или диарилфосфиноксидов // 609759

Способ получения третичных метилфосфиноксидов // 589925

Способ получения третичных оксиалкилфосфиноксидов // 581871

Способ получения окси метилди (ацетокси-метил) фосфина // 578316

Способ получения третичных фосфиноксидов // 576953

Алкилфенилбисацилфосфиноксиды, их смеси, фотополимеризуемая композиция, содержащая их, способ фотополимеризации и субстрат, покрытый этой композицией // 2180667

Молекулярно-комплексное соединение, фотополимеризующийся состав и способ фотополимеризации // 2181726Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Способ получения фторфосфатов лития, фторфосфаты лития, электролиты для литиевых батарей, вторичные литиевые батареи // 2184738Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2232765

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза