Способ получения карбоновых кислот или их солей или сложных эфиров

Способ получения карбоновых кислот или их солей или сложных эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

!

О П И С А Н И Е!,, 7(, .- )> ,АЗОБРЕТЕН ИГ, р .— !>>, мО)ОЗ Ь ".=;..:.".

Социад)!!с-::)ч.;:к!>»

Peer!>>i л:.:!

И ПАТЕНТУ!

I (2-2) ОПi) l!! il ) СЛ > IЫ:! К Иc» СНТ, ) 5! М.(л.- С 07 С 0,: . 0

С" С !)0

Заявлс;О 2 .-" :.76 (21) 2099696.

/2350697 23-04

I!

Приоритет 23.01.!5 (32) 24.01.74!

7102386 (33) Франция !

1)иубликовано 05.12.78. Ь)!),i. .етс):ь, )::- !

3Т2 0: !, 01ико !!ff» О:!KC illll l 2 .12

Государственный ко,II=T по делам нзв!)рет-":,;:::. н отнрытнй,5, У,1 5-1(.!>3!.0 (0 д б . !".> j (72) Авторы изобре . е::.:„".

1! i!OCT!) 21! l! i>i

Андре Аллэ, Франсуа Клеманс, Роже Дерае

f с1) !) ) Ill,li» !

% Я и > н яр е )Чеи е (1l) i) c и; а р и с! ) 11нОс r>f)21!!12» фil!)ма

«Руссел ь тО клаф» (Ф !) а ици я) (71) Зая!)lгтсл.: (54 ) С г! О С О Б Г. О Л У !4 - 11 и Я 1(А Р Б О И О В о! Х КИСЛОТ

ИЛИ ИХ СОЛ= É "ИЛИ СЛО К11ЫХ ЗФИРОВ !

->2

Q (— с

" 12 .«

У вЂ” 0 — С Жв

ll

i! г, -) ij

I -l О.=и

1 1зобрс Генис относится и способу Ii!Олучсния карбо;!овых кислот оби!Сй формулы

I 2c X f — — ВО ОР О. 11.!и низнl и и 2,1 1.!:

Х. — Вотород или клор, ИЛИ IIX СОЛЕ! :; ИЛИ С IO)KHbIX ЗфИРОВ.

Указанные сне !инеи;:я сбла;ают и:I

1)cc:.û iè !!)аомакологическл!и сво! >Ства.; .:, > в час,чссГН и)оявляют болеутоляющую ирОТИВОРОСна,i)ITC;!231 (!0 ак 1>!U. -lOCTb .. ВЬ;—

ЗЫВ2Я 00;)ВЗ;)В2НИЯ. ЯЗВ, 1 О Г!ОЗВО. !ЯЕ Г

IIciiG.i! oB ть В медиииис Р ка>1естве фар „1 !нсвт т)чески к пр еп ар атов.

Известны различныс кислоты аиалогнч.Нои CT )) 1(TE !)I I, 1!21rp)i > IP0 ",3,6-08)130 :»1---0 сафенилпроиионова!! кислота (1) или за).:щенная масляк2» кислота (2) формуль) проявля)опис ф.:!зио,-!Огическую 2ктивиост:—

П")сдложсн)!ы!! спссоо основа:I ).il из

В ст:)ь). : са:;i!и .; !3):1 за"лючасгся В .!.. .i

:то сэс.!инс:l: с общей фо:)мул:!

1О, О f-:-... -"к;, Вз:)),мо;,с ствню со :,—.0)ii" .1: ,С) .:,.;, К:СЛО;Ь) ООЩ,i !!)О.)

1.> >и,знr- f 2(-i;i -1 n !! !);! r,- В,н),)

1 МС ))1 >) )> ООПИ 1 ° 1)11, 1 Л! .: );> C б.зв01НОГ:; -.с) :.::i " !1)у;. »н!) (11 Ф!. полу> I:: f! C,1: "bIii ВГ!))!)) I! МЫ 1 l!Î С 110C, . \ >10ш)!м f-:,:r )"...,:Ва)l ем:IC:I»CI..>f, 1:;i.-. f . 1 .. ) 1 с м т с Г г> и . к 2 Г а, ; i 1 2 а т О 1) и ) в ы: с, . . . ;

: )О \ КТ ." !) .- !, К))С 10)Ы И. l:! СC Со,l:l !:.! ) >ГО В!О : );1

11 ) cзт с :: Г51) на )> и)О и" cfi)lh щсстР, I! !1, . ! .,0,) -- "0 С в атмосфсрс .::р-...: г:.;;. Омыленис — в ирисут с !. .-:,>;:.:: ),:";., ";,)Опа:::: изолирова!и!Ой !

f:)О:l:f, CЗ) 3 .: С );С!10,11»:".С)2)1)ICOSI К!)ТаЛИЗа637076

Г))дрирг)от 6,27 г б-(3 - !а-хл;)рбензо:ln)2 -метилфеп»л)-гекс-4-еновой кислоты в

80 )г,! меганола в прпсутст?и!» 16,3 г никеля

Ре»ея.

Катализатор отфпльтрсвьшаloT, отгоня)ог !ста)нол, oopaOB7bIBBIQT остаток %7opиетым мс71!.1еноаг, сушат x>7opìeò;!.7åíoâûé раствор, обрабатывают ак ?IBHpoBaííûì, 1.лем, ф».7ьтру)от, и у)!ао»ва)от досуха.

TToc ie перекрпста >1.7?IBBIIH?I HB смеси изоnponHëo>âbIé эфир — петролейный эфир (1:1) получают 11,15 г продукта, т. пл. 82 С.

Вычислено,", . С 69,66; Н 6,14; CI 10>28.

CgpII )С!О (3-14 84)

Найдено, а/а. С 70,0; Н 6,1; CI 10,3.

1О

Формула изобретения

Способ получения карбоновых кислот об)цсй формулы

g - с сс2 г,ООЯ

25 где Х! — водород или низший алкил;

Xg — водород, х Iop>

n,1H Нх coлеЙ ?!AH cJI0?KHbIx эф??ров, отличающийся тем, что соединение общей формулы

Я-с

CRT >01 х

35 где Х! и Хг имеют вышеуказанные значе»»я, подвергают взаимодействию со ело?к49 ным эфиром уксусной кислоты общей

<ррормулы

45 где R — низший алкил, в присутствии иодида меди и диизопропиламида лития в среде безводного тстрагидрофурана, полученный сложный эфир омыляют, с последующим гндрирсва??ием ненасыщенной кислоты в присутствии катализатора и выделением продуктов в виде кислоты или ее соли или сложного эфира.

55 Источники информации, принятые во в»»мание при экспертизе:

1. Патент СССР ¹ 517246, кл. С 07 С

65/20, 1969.

2. Патент Франции Ng 2150681, кл. С 07 С

»1 20, 1973.

3. К. Бюлср, Д. Пирсон, Органические синтезы,,vl,, «М?!э», 1973, ч. 1, с. 19 — 23.

1-1ПО Заказ 961/1514 Изд. ¹" 336

Предложенные соединения можно прп.>!снять npn 1с )Рнии мышечных, 3) оны, суставных илн нервны; болей, ревматических заболеваний, опоясывающих л1;паев и а)nrpei:сй, вводя препараты napeнтерально, через рот, ректальным способом ?I.7» местным !

)а;7>)?не»по\! »а кожу плп с,niancTble оо!)лочк)!.

Пример 1. 6- (3 -(n-Х:.7орбензоиа!)-2 мстплфен»л)-гекс-4-еНоВВН кислота.

Зт»,1овы?! эфир б-(3 -п-хлороензоил-2 -мет;!лфс;!»л)-?скс-4-e»o»oÉ кис 7c7 bi.

В смесь 3,9 )гл диэтилового эфира уксусной кислоты, 15,2 с иодида меди и 150 мл

ТГФ, охлажденную до — 100 С, вводят в атмосфере н?leðòíîго газа в течение 40 )!ин раствор д!)изопроппламида лития, 7alo7 температуре подняться до — 30 С в течение

20 лил, прибавляют в течение -,0 )!и)-г nрп этой температуре раствор 6,4 г 1-хлор-4-(3п-хлор бензоил-2-метилфенил)-бутен-2-она в

50 )гл ТГФ, псремеш»вают 2 ч при — 30 С, дают нагреться до 20 С, вводят 4 я!л насы ценного раствора хлористого аммония, отсасывают осадок, выпаривают ТГФ, обрабатывают остаток хлористым метиленом, фильтруют, промывают хлор метиленовый раствор раствором тиосульфата натрия, а затем водой, сушат над сернокислым магнием, оорабатывают активированным углем, ф??льтру)от и выпаривают досуха, получая

7,36 г коричнево-красного масла, R,0,43 (элюат) .

Омыление эфир а 6-(3 - (n-хлор бензоил)2 -метилфенил)-гекс-4-ено>вой кислоты.

14,6 г полученного эфира, 100 лгл метанола .и 10 лл,воды перемешивают при 20 С в атмосфере инертного газа в присутствии

5>2 )! г раствора едкого патра, отгоня7от метанол, обрабатывают остаток водой, затем активированным углем, фильтруют, подкисляют фильтрат концентрированной соляной кислотой, экстрагируIQT эфиром, промывают экстракт водой, сушат над сернокислым магнием, обрабатывают активированным углем, фильтруют,и выпаривают досуха. После хроматографирования остатка >на двуокиси кремния в системе хлористый метилен — метанол (95:5 по объему) получают

7,58 г 6-(3 - (n-x.7oð бензоил) -2 -метилфенил)гекс-4-еновой кислоты, т. пл. 73 С.

Вычислено, /о . .С 70,07; Н 5>59; С! 10,34, CgpI-1IgC10g (342,8) .

Найдено, %: С 70,4; Н 5,8; С! 10,3.

Для приготовления раствора диизопропиламида лития,в смесь 5,62 л!л дпизопропиламина и 50 лгл ТГФ в атмосфере инертного газа при 15 С в течение 15 «ип вводя:

21,6 мл раствора бутиллития в гексанс (1,85 )голь/л) .

Пример 2. 6-(3 -(n-хлорбензопл) -2 метилфенил) -гексановая кислота.

Тираж 517 Подп))скос