Способ получения 2-формилбицикло/2.2.1/-гептена-/5/

Патент 638586

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАИИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскнв-

Соцналнстнческн к

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (63} Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22} Заявлено 180774 (21} 2048448/2 з-04 (23} Приоритет вЂ” (32) 19.07.73 (53) М. Кл.

С 07 С 47/44

С 07 С 45/02

Государственный «омнтет

Совета Министров СССР по делам нзобретеннй н открытнй (3!)%Р С 07c/172424(33) ГДР (43} Опубликовано 251278.Бюллетень ит 47 (53} УДК 547. 38. .07 (088,8) (45} Дата опубликования описания 28.1278 (72} Авторы изобретения

Иностранцы

Герхард Эссер, Херманн Хауталь, Вильхельм Притцков, Харальд Шмидт и Дитер Шнурпфайль (ГДР) Иностранное предприятие

Феб Лойна-Верке Вальтер Ульбрихт (r ËÐ) P3} Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФОРМИЛБИЦИКЛО-(2,2,1)-EKOTHHA-(5) разложения дициклопентадиена в мономерный циклопентадиен очень трудоемко, в результате получают только загрязненный изопреном и пипериленами продукт, в котором содержание циклопентадиена составляет около 95%. Чистый циклопентадиен получают только тогда, когда повторяют последовательно операции очистки (димеризация, 1® перегонка, термическое разложенйе, дистилляция). Из-за трудоемкого выделения потери циклопентадиена относительно высокие, и вследствие зтоl5 го себестоимость 2-формилбицикло- (2, 2, 1) -гептена- (5), . получен ного известным способом, высока, чем его применение и/или прйменение его производных продуктов ограничено.

Целью изобретения является упроще" ние процесса, вследствие избежания трудоемких процессов очистки и виделения чистого циклопентадиена.

Изобретение относится к способам получения 2-формилбицикло-(2,2,1)-гептена-(5), который может быть использован как исходный продукт для синтеза мономеров.

Известно получение 2-формилбицикло-(2,2,1)-гептена-(5) путем взаимодействия циклопентадиена с акролеином при использовании инертных растворителей. 2-формилбицикло(2,2,1)вЂ”

"гептен-(5) получают с выходом 8095%, считая на применяемый дефицитный компонент вЂ” чистый циклопентадиен 11) .

Несмотря на высокие выходы целевого продукта известный способ имеет . недостаток вЂ” необходимо использовать мономерный циклопентадиен.

Циклопентадиен в большинстве случаев выделяют из фракций С, полученных на установках по производству олефинов при переработке продуктов пиролиза углеводородов. Такие фракции С5 являются сложными смесями парафиновых, олефиновых и диолефиновых углеводородов, содержащих до 253 циклопентадиена. Выделение циклопентадиена из этих фракций путем димеризации, дистиллятивного удаления дициклопентадиена и термического

Предлагаеьщй способ получения 2-формилбицикло- (2, 2, 1) -гептена- (5) заключается во взаимодействии акррлеина с полученной при пиролизе углеводородов фракцией Сс при соотношении компонентов, равном 1. l-l:0,5 при температуре 40-150©С и давлении0

2;) 30

5)6

0"40 ат в присутствии ингибиторавЂ”

Ди-15(РЕ т(-бутил- п-крезола.

ПреДпОчтителъно Вес ти процесс при температуре 60-120 С и давлении

3-30 ат.

Процесс ОбычнО ОсуЩестВляют Hз " прерывно В трубчатом реакторе.

Стл1! чит е11ь ными приз наK HMH ба являются испОльзОВание полученнОй при пиролизе углеводородов фракции

С в и соотношен1!Я компо«1с- н гов Равно" .го 1;.1-1:0 5, проведение процесса при температуре 40-150 С и давлении

0-40 ат В присутствии ингибиторавЂ”

Ди-ж0е (« -бутил- п-крезОла, Пример 1. Взаимодействие фракции С с акролеином производят на опытной установке, принципиальная схема которой изображена на чертеже,.

Сборник 1 емкостью 250 л содержит фоа1{11ИЮ C C СО1!ЕРж, Яисм ЦИКЛОП(-Нтадйена 20, ЗВ и добавкой 10 pp)TT ди!

JEPefN бУхил "-п-кРезолс1, сбОрни1{ 2 е11 костью 100 л содержнт чистый акроле-I

ПОН nомGIF)II J(8ÎÍHGPG до 3Hpующ-ci."0 насоса 3 подают 6,63 л/ч акролеина и 60,5 л/ii фракции СЗ В трубчатый

Реактор .4 Длиной ?00 м H Ди«1метРОм

6 см, находящийся В гидроаккумуляторе 5 H Выдер)1(ивают при 110()С, После прохождения трубчатого реактора 4 Реакционная смесь гоступает через холодильник 6, В котором Охлаж-. дается До примерно 30 С, В сепаратор

7 емкостью 10 л, снабженный смОтрОВЫМ СТЕ!<ЛОМ«СОЕП1«5!ЕНИНЫМ C азоТНЫМ буферным балло11ом 8 и ВЫДерживаюЩийся при Давлении 25 ат при помощи азо««та. B ceïàpàòîpe 7 поддерживают Определенный уровень жидкости тем, что непрерывно* или через кОРОткие IIHTep валы отбирают реакционную. смесь через

КЛИП«%Н 9

Дозировка акролеина и ц)ракции С

coGTBeTcTBует молярному соотношению (акролеина и 1)иклопентадиена О, 9 и

BpeMeITH преб(1с.ания peei{ziöGнной c)MecH

В ТО;убча i Givl РЕНКТОРЕ ПР11МЕРНО 5 МИН а

И Отоб1.)с)11ИОЙ реа1<циОнной сме(- и удаляютс я В НеnpCPBIBHO Работающвй

ЛОД а тMGcô ep Hi ä . Да Вле1П) ем 1< слон и е, ЛЕГ! ОКИП ЯЩИЕ ПРОДЧКТЬ1 («cÃËÅÂÎ)«О О1«LI

С.- и акролеин) Отб!!раем!15! Нз нижней

««аст11 колонны продукт прец1ыцес твен"

HQ содер) ит 2-формилбицик)1О- (2 2, 1 )

-ГЕП e«T c ) ) °

Полу«!е11ный B те«(е!!ие 1 0 ч из ниж-" ней части колонны продукт перегоня.»

K)T ЛОД B«TKÙFMQM и полУ-I«lKFT А 2.- р 3 кг

2-фОрмилбиЦиклО" (2 р 2 р 1 ) -гептена"- () р

T скип. 50""5)2 С/1 О мм рТ ñò е; содержащегО IIQ данным газовой хроматографии менее 2Ъ присмесей.

П p H 11 е р 2„ Q Резервуар (с мешалкой eMKGQTiio 100 Jl снабженный дефлегматором, подают 45 кг фракции (" ., Содержащ -й 20, 3ú и 1(лопе 1тадиена (1()да 11(e в водЯT 7 K 1! акр()лен«! а B т ече ние 1 ч. Смесь нагревают, и она пачинает кипеть, спустя примерно 30 мин после окончания подачи акролеина смесь начинает охлаждаться. Ее нагревают еще 3 ч с обратным холодильником, а затем отгоняют из емкости с мешалкой все кипящие до температуpci> нижней части колонны (100 С) поненты реакционной смеси (углеводороды С и избыточный акролеии) . Остаток перегоняется в простой аппаратуре для перегонки при 5 мм рт.ст. .(получают 14,9 кг 2-Формилбицикло-(2,2,1)-гептена-(5), т.кип. 4547 С/5 мм рт.ст, Пример 3. В реакционный сосуд, описанный в примере 2, помещают 45 кг фракц11И с, которая содержит 24,7Ъ циклопентадиена и 20 рр111

Ди"т1)рв1л-бутил- и-крЕзола. К этой

<1)вакцин В течение 2 ч прибавляют

9,4 кг акролеина. После завершения экзотермической Реакции смесь нагревают В течение 3 ч при температуре

KH! ieFIH 5T с Обратным холодильником.

Р, Результате обработки реакционного продукта, осуществленной аналогично

Описанной в примере 2, получают

18)5 Г 2 фОрмилбициклО (2 2)1) геп тена- (5) .

П р и и e p 4. В реакционный сосуд, описанный в примере 2, помещают

45 КГ фракции С», которая содержит

20,33 циклопентадиена и 40 РРП! ди-- "сре))F-бутил-и-крезола. K этой фракции в течение 1 ч прибавляют

5,8 кг акролеина. После завершения экзотермической Реакции н реакционном сосуде с помощью азота создают давление 6 ат и затем реакционную смесь нагревают н течение 1,5 ч при

Ter Hepa.Type 70 С. В результате Q6paботки реакционной смеси, аналогичной

Описанной в примере 2, получают

11„.4 кг 2-формилбицикло-(2,2,1)-гептена- (5) .

Пример 5. В реакционный сосуд, Описанный B примере 2, помещают

45 кг фракш!и в, котОРаЯ сОДеРжит

1 4, 9 О- циклопе!1тадиена и 80 ррв 71Ч".)еуи-бутилпирокатехина. К этой фракции добавляют 3,4 кг акролЕина. ПОсле завершения экзотермической реакции в реакционном сосуде с помощью азота создают ДаВление .15 ат и реакЦиониую смесь нагревают в течение 45 мин при температуре 100 С. В Результате обработки реакционной массы, описанной в примере 2, получают 6,3 кг

2-формилбицикло-(2,2,1) вЂ” гептена-(5).

Эффективность предлагаемого способа состоит В том, что связанное со значительнии затратами получение чистого циклопентадиена не является необходимым. Способ позволяет применять получающуюся при переработке продуктов пиролиза бензина и имеющую приемлемую стоимость фракцию С без

Всякой предварительной обработки для полученил 2-(формилбицикло-(2,2,1)6 38586

Формула изобретения

Составитель В.Жидкова

Техред М. Борисова Корректор Л.,Веселовскагг.Редактор О.Кузнецова

Заказ 7222/17 Тираж 517 Подпис ное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

-гептена- (5) . При этом содержащиеся в этой фракции кроме циклопентадиена ценные диены, такие как иэопрен, не изменяются и могут отделяться после превращения циклопентадиена.

Кроме того, как известно, циклопентадиен склонен при комнатной температуре к димеризации в соответствии с реакцией Дильса-Альдера.

При этом в .результате освобождающегося значительного количества тепла реакция может стать неуправляемой.

Эту димериэацию можно в значительной степени подавить только в том случае, если циклопентадиен хранить при низких температурах, по возможности

:ниже -50 С. Этм опасность исключает-,,ся, так как в предлагаемом способе не прйменяют чистого циклопентадиена.

1. Способ получения 2-формилбицикло-(2,2,1)-гептена-(5) на основе взаимодействия циклопентадиена с акролеином, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействию с акролеином подвергают полученную при пиролизе углеводородов фракцию .С при соотношении компонентов, равном 1г1-1г0,5, и процесс ведут, при температуре 40150 С и давлении 0-40 ат в присутствии ингибитора вЂ” ди-жрем-бутил -п-крезола.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ювЂ”

1о шийся тем, что процесс ведут при температуре 60-120 С.

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю -. шийся тем, что процесс ведут при (5 давлении 3-30 ат.

4. Способ по п.1, о т л и.ч а юшийся тем, что процесс осуществляют непрерывно в трубчатом реакторе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизег

l. Патент С2И 9 1944732, кл. 260-136, 1934.