Способ получения тетраалкилтиурамдисульфидов

Способ получения тетраалкилтиурамдисульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советекик

Социалистичфски и

Рфспубпик

<и> 6 38594 (6l) Дополнительное к авт. свил-ву (22} Заввлено070777 (2l) 2504671/23-04 (51) N. Кл. с присоединением заявки ¹

С 07 С 155/10//

//А Ol )4 9/12

Государственный «омнтет

Совета Мнннстров СССР по делам нзобретеннй н от«рытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано 251278.бюллетень ¹ 47 (4Б) Дата опубликования описания 281278 (53) УДК 547.496,,2.07 {088.8) (72) Автори изобретения

A Ананьева, В. Ф. Бородкин, В. Е. Майэлиш и Т. П. Забункова

Ивановский химико-технологический институт..--:

Pl) Заявитель

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛТИУРАИДИСУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тетраалкилтиурамдисул ьфидов, в частности, к получению тетраметилтиурамдисульфида (тиурам Д) и тетраэтилтиурамдисульфида {тиурам Е), которые находят применение как вулканизирушаие агенты в резиновой промышленности, а также в сельском хозяйстве в качестве пестицидов. 3Î

Известен способ получения тетраалкилтиурамдисульфидов оксилением водного раствора диалкилдитиокарбамата натрия в присутствии окисляюших агентов окислов азота — в водном рас- 15 творе минеральной кислоты с рН среды, равной 2, при 16-30 С (1) .

Однако в известном способе применяются значительные количества токсичных продуктов — окислы азота — и об- 20 разуются большие количества кислых сточных вод

Прототипом изобретения является способ получения тетраалкилтиурамдисульфидов окислением водного раствора диалкилдитиокарбамата натрия свободным кислородом или кислородом воздуха в присутствии катализатора — дисулъфокислоты фталоцианнна кобальта

f2). Процесс осуществляют при 25 С и 3) рН 7-8, 5 в течение 8 час, при этом выход целевого продукта составляет

80%.

Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса при относительно невысоком выходе целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и угрощение процесса.

Это достигается тем, что в известном способе в качестве катализатора используют дисульфокислоту тетранитроили тетраоксифталоцианина кобальта.

Предпочтительным является использование катализатора в количестве 0,341,1 г на 1 г моль дналкилдитиокарбамата натрия.

Отличительным признаком способа является использование в качестве катализатора дисульфокислоты тетранитроили тетраоксифталоцианина кобальта в количестве 0,34-l,lr на 1 г.моль диалкилдитиокарбамата натрия. о

Процесс проводят при 25-35 С и рН среды 7,5-8,5, создаваемой добавлением 6-8Ъ-ного раствора Н SO+ в течение

2 час. При этом выход, целевого продукта составляет 87-943.

Получают 13,7 r (94%) целевого продукта. информации, принятые во зкспертизе:

CUA Р 3255250, кл.260-567;

Источники внимание при

1. Патент

1966 г.

2. Патент

567, 1963 г..

США Р 3116328, кл. 260Составитель Т. Попова

Редактор T.Êëþêèíà Техред Н.Андрейчук Корректор.Л. Веселовская

Заказ 7222/17 Тираж 517 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 6385

Пример 1. 11,27ã (0,052r моль) диэтилдитиокарбамата натрия, растворяют в 100 мл воды, добавляют

0,0453 г дисульфокислоты тетранитрофталоцианина кобальта, с помощью 6%ного раствора Мв&О4 доводят рН до 8,0 и при 30-35 С в течение. 2 час барботируют через раствор воздух. Постоянст.5 во рН среды в интервале 8,0-8,5 поддерживают добавлением 6%-ного раствора H2SO4, Целевой продукт (тиурам Е) отфильтровывают, промывают водой, сушат при )0

40 С и получают 6, 7 г (87%), т.пл.

68 2-66Ä6 С.

П р и м е.р 2. 11,27 г (0,05 г моль) .дизтилдитиокарбамата натрия растворяют s 100 мл воды .и к,нему добавляют

0,0527 г .тетраоксифталоцианина кобальта. Процесс осуществляют аналогично примеру 1. Получают 6,8 г (87,5%) целевого продукта. 20

Пример 3. 16,7 г диметилтиокарбамата натрия в виде 20%-ного раст-. ,вора подкисляют 6%-ным раствором Нр&О4 до рН 8,0. В раствор добавляют 0,0527г дисульфокислоты тетранитрофталоцйанина кобальта и при 25-30 С в течео 26 ние 2 час барботируют через раствор воздух. В течение процесса постоянство рН среды поддерживают добавлением в реакционную массу 8%-ного раствора H 604.ЗО

Целевой продукт (тиурам Д) отфильтровывают, промывают водой, сушат при

70ОС и получают 13,5 i (93,6%), т.пл.

140-141 С.

94

Пример 4. 16,7 г диметилдитиокарбамата натрия в виде 20%-ного раствора подкисляют 6%-ным раствором

Н<6о4 до рН 8, и к раствору прибавляют 0,0527 г дисульфокислоты тетраоксифталоцианина кобальта. Процесс осуществляют аналогично примеру 3.

Формула изобретения

l. Способ получения. тетраалкилтиурамдисульфидов окислением водного раствора диалкилпитиокарбамата натрия кислородом воздуха в присутствии катализатора на основе дисульфокислоты фталоцианина кобальта, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют дисульфокислоту тетранитро- или тетраоксифталоцианина кобальта.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что катализатор используют в количестве 0,34-1,1 г на

1 г/моль диалкилдитиокарбамата натрия.