Способ получения бисхлорамидов этилен-1,2-дифенил-4, 4дикарбоновой или нафталин-2,6дикарбоновой кислоты

Способ получения бисхлорамидов этилен-1,2-дифенил-4, 4дикарбоновой или нафталин-2,6дикарбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

O Л И С А Н И Е <>639447

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Со|оз Соеетсккх

Социалистических

Республик

К ПА7ЕИТУ (61) Дополнительнь:й к патенту— (22) Заявлено 21.01.76 (21) 2314863 23-04 (23) Приоритет — |32) 22.01.75 (31) P 2502412.8 (33) ФРГ (43) Опубликовано 25.12.78. Бюллетень ¹ 47 (45) Дата опубл".:õñ=-.-:: —::.:-: ош|саш|я 25.01.79 (51) М.Кл. С 07 С 103 75

С 07 С 103.;:4

Государственный комитет (53) УДК 547.582Л.07 (088.8) по делам нзебретекнй и открытий (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ганс Георг Ценгель и Манфред Бергфельд,и Г) (71) Заяч|цтель

Иностранная фирма

«Акцо НВ» (Нидерл анды) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-N-ХЛОРАМИДОВ

Э Т И Л Е Н-1,2-Д И Ф Е Н И Л -4,4 -Д И К А Р Б О Н О В О Й

ИЛИ НАФТАЛИН-2,6-ДИКАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к производству новых Х-хлорзамвщенных амидов карбоновых кислот, в частности бис-N-хлорамидов этилен-1,2-дифенпл-4,4 дикарбоновой ил;| нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, которые могут быть использованы в производс |— ве полиамидов и полиуретанов.

Известны различные способы получения

N-хлорамидов различных ароматических кислот. Например, N-дихлорамид пзофтале- 10 вой кислоты получают хлорированием амида хлором в среде органического растворителя, например нитробензола, в присутстви:| карбоната натрия при температуре до 80= С (1). Однако низкий выход (до 10Я>) целе- 15 вого продукта ограничивает возможности широкого использования этого способа.

Другим способом получают N-дихлорамид как терефталевой, так и изофталевой кислот с хорошим выходом (до 99 ю). Про- 20 цесс ведут хлорированием соответствующего амида, взятого в виде водной суспенз»и, в кислой среде при температуре 0 — 100 C и давлении от нормального до 20 ат.и i2).

Однако необходимость получения новых 25 соединений и выявление их полезных свойств является важной задачей.

С целью синтеза новых бис-N-zvорак|идов этилен-1,2-дифенпл — 4,4 дикарбоновой или нафталин - 2,6-дикарбоновой кислот, 30 предлагается хлорирование диамида соо| ветствующей кислоты вести хлором при —,емпературе 10 — 30 С и давлении 1 — 6 et-u в среде ледяной уксусной кислоты в пр;|сутствии ацетата щелочного металла. В качестве последнего в процессе целесообразно использовать ацетат натрия.

Следует отметить, что из-за экзотерм||чкости процесса применение повышенных температур сказывается отрицательно, поскольку за счет п|дролиза образуются значительные количества соответствующих дикарбоновых кислот. В этой связи хлорирование проводят предпочтительно при 5—

25 С ",ð,è÷åì тепло, выделяющееся в ходе реакции, отводят с помощью водяного охлаждения.

Далее, в виду того, что хлорироваш;е осуществляют в гетерогенной фазе, следуег обеспс и|вать хорошее смешивание исходной суспензии, Последнее достигают за с |ст разоавления реакционной смеси до обеспечения легкого перемешпвания.

При соблюдении указанных условий ргак|нш хлорировапие завершается примерно через 0,25 — 2 ч. Исходный амид практически количественно переходит в бис-Х-хлора. д (без промежуточного образования раствора) . Суспензия, образующаяся пр:| завершешш реакции хлорирования, содер639447

Ф о р м у л а,и 3 о б ip е т е н и я

Составитель Г. Андион

Техред С. Антипенко

Редактор О. Кузнецов

Корректор С. Фаин

Заказ 1090/1516 Изд. № 341 Тираж 517 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнп. Харьк. фил. пред. «Патент» жит только N-хлорамид в виде твердого вещества. Продукты выделяют фильтровани. ем или центрифугированием.

После промывки, например, холодной водой и сушки, например, при 50 С под разрежением получают продукты высокой чистоты.

Следует отметить, что у целевых веществ нет резкой температуры плавления, при 100 С начинает происходить отщеп- 10 ление хлора, а при 200 С продукты начинают окрашиваться.

Пример 1. 17 г (63,5 ммоль) амида этилен-1,2-дифенил-4,4 -дикарбоновой кислоты суспендируют при энергичном пере- 15 мешивании в растворе 10,4 г (0,127 люль) ацетата натрия в 500 мл ледяной уксусной кислоты. После 6 ч хлорирования образовавшуюся желтую взвесь отфильтровывают под разрежением и промывают ледяной уксусной кислотой (2ХЗО мл), а затем водой (2х50 мл). Выделяют 18,5 г (80/ от теоретического) бис-N-хлорамида этилен1,2-дифенил-4,4 -дикарбоновой кислоты в виде бесцветного мел коди спер сного по- 25 рошка.

Найдено, % .. С 57,5; Н 4,0; N 8,1;

С(21,5.

Вычислено, %. С 56,98; Н 4,18; N 8,31;

С1 21,03. 30

ИК-спектр сдвига валентной связи, см — :

1640 — 1645 (С = О), 3150 — 3130 (N — Н) .

Пример 2. 21,4 г (0,1 моль) диамида 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты àíà- 35 логично примеру 1 при интенсивном перемешивании прибавляют к раствору 18 г (0,22 моль) ацетата натрия в 500 мл уксусной кислоты. В хорошо перемешанну.о суспензию в течение 5 ч при комнатной 40 температуре пропускают ток хлора через тонкодиспергирующее устройство.

После завершения реакции отфильтровывают под разрежением через пластинку из спекшегося стекла белый осадок и про- 45 мывают его холодной водой (3X20 мл).

После высушивания получают 28,1 г (99% от теоретического) бис-N-хлорамида нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты в виде мелкого бесцветного порошка.

Найдено, %. С 51,5; Н 2,6; N 10,4;

Cl 24,2, Вычислено, O : С 50,90; Н 2,85; N 9,90, С1 25,05.

ИК-спектр сдвига валентной связи, см-, 1640 †16 (С=О), 3120 †31 (N — Н).

Пример 3, 20,0 г (74 5 ммоль) диамида этилен-1,2-6ис-фенил-4,4 -дикарбоновой кислоты в стеклянном автоклаве емкостью

1 л, снабженном газоподводящей трубкой, суспендируют в растворе 12,30 г (150 ммоль | ацетата натрия в 500 мл .ледяной уксусной кислоты при энергичном перемешивании и хлорируют в течение 2 ч при температуре

0 С и давлении хлора 6 атм. После завершения превращения бас-N-;лорамид выделяют и обрабатывают аналогично примеру 1. Выход составляет 22,85 г (91% от теоретического) .

П р и м ер 4. К 20,0 г (93,3 млюль) диамида 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты аналогично примеру 1 подвергают взаимодействию в растворе 15,35 г (187 л моль) ацетата натрия в 500 мл ледяной уксусной кислоты при ЗО С и давлении хлора 6 ати в течение 1 ч, Обработку производят аналогично примеру 2. Выделяют 24,8 г бисХ-хлорамида (93,9% от теоретического).

1. Способ получения бис-N-хлорамидов этилен-1,2-дифенил-4,4 -дикарбоновой или нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, о т л ич а ю шийся тем, что диамид соответствующей кислоты хлорируют хлором при температуре 10 — 30 С и давлении 1 — 6 атм в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии ацетата щелочного металла.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе в качестве ацетата щелочного металла используют ацетат натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США К 3105848, кл. 260-471, опублик. 1963.

2. Патент СССР по заявке No 2007767/04, кл. С 07 С 103/75, 1974.