Дигидразиды алифатических дикарбоновых кислот, содержащие в боковой цепи третичные аминогруппы, в качестве мономеров для получения водных катионоактивных дисперсий полиуретанов

Дигидразиды алифатических дикарбоновых кислот, содержащие в боковой цепи третичные аминогруппы, в качестве мономеров для получения водных катионоактивных дисперсий полиуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

<»)639867

Сокиалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 14.03.77 (21) 2462240/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.12.78. Бюллетень № 48 (45) Дата опубликования описания 01.03.79 (51) М.Кл. С 07 С 109/097

// С 08 G 71/04

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.46 054 (088.8) (72) Авторы изобретения С. А. Сухорукова, А. П. Греков, Ю. В. Танчук, И. А. Ральчф и H. И. Левченко

Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) ДИГИДРАЗИДЪ| АЛИФАТИЧЕСКИХ

ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, СОДЕРЖАЩИЕ В БОКОВОЙ ЦЕПИ ТРЕТИЧНЫЕ

АМИНОГРУППЪ| В КАЧЕСТВЕ МОНОМЕРОВ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНЫХ КАТИОНОАКТИВНЫХ

ДИСПЕРСИЙ ПОЛИУРЕТАНОВ

1 2

HVILVOC — R — CONHNII

R —.МН вЂ” ИК вЂ” А — (Z — А) „— — ХК вЂ” NH — R н= — сн — сн

-сн— (сн2)2

I — СО, — CS, — $0г, алкил, арил; лкилен, арилен, — Π— У вЂ” Π—, — NH — Y — NH—

-NH —, — NH — NH —;

O, 1, где А =

Кив =

Z=a л=н

Л1К Л1К б3 (5

Y =

n =

А11<=СНз> С Н5.

Изобретение относится к области синтеза высокомолекулярных соединений, конкретно к синтезу дигидразидов дикарбоновых кислот, содержащих в боковой цепи третичные аминогруппы, которые используются в качестве мономеров для получения полимеров, в частности водных дисперсий катионоактивных полиуретанов, способных к пленкообразованию.

Водные полиуретановые дисперсии перспективны для получения искусственных кож, для получения гидрофильных покрытий, пропиток, связующих, клеев и т. д.

Известные дигидразиды дикарбоновых кислот общей формулы также используются в качестве мономеров для синтеза полиуретанов, однако, полиуретаны на их основе получают в органических растворителях (1), что представляет известные трудности, связанные с токсичностью, горючестью и относительно высокой стоимостью по сравнению с водными дисперсиями полиуретанов.

Целью изобретения является расширение ассортимента дигидразидов, используемых для получения водных дисперсий катионоактивных полиуретанов и улучшение физико-механических и гидрофильных свойств пленок на их основе.

Поставленная цель достигается мономерами новой химической структуры — дигидразидами алифатических дикарбоновых кислот, содержащими в боковой цепи третичные аминогруппы, общей формулы

Предлагаемые получают реакцией гидразинолиза диэфиров соответствующих дикарбоновых кислот при 4 — 20-кратном из639867 бытке гидразингидрата при комнатной температуре или при кипячении реакционной смеси. Полученные дигидразиды общей формулы 1 перекристаллизовывают из водно-метанольной смеси. том, затем гексаном. Получают вещество белого цвета.

Выход продукта 97,5%.

Пример 2. Способ получения дигидразидов пиперидилянтарной и морфолилянтарной кислот общей формулы 1.

Выход конечных продуктов составляет

80 — 85 о о

К раствору 1 г. моль 95%-ного гидразингидрата в 30 мл метанола прикапывают раствор 0 25 г моль дипропилового эфира сооаветствующей кислоты в 30 мл метанола.

Дигидразиды дикарбоновых кислот, содержащие в боковой цепи третичные аминогруппы, представляют собой белые кристаллические вещества со степенью чистоты

97,5 — 99%

Смесь кипятят при перемешивании в теч е. н и е 4 ч.

Пример 1. Получение дигидразида

Р-этил- (N,N-диэтиламино) -малоновой кислоты.

После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промывают дважды сер20 ным эфиром (по 100 мл) и сушат. Полученное вещество пепекристаллизовывают из водного метанола (95% метанола и 5% воды). Дигидразиды представляют собой кристаллические вещества белого цвета.

Данные элементного анализа и физикохимические свойства дигидразидов общей формулы 1 представлены в табл. 1.

Таблица 1 лд

Вычислено, о

Найдено, %

Выход, % от теоретического

Т. пл., С

Бруттоформула

Структурная формула

С N

IgHg> И50а

46,8 30,3

9,1

45,21

31,65

97,6

8,86

113

97,5

HgNHN0 с — cM — сохнмн g с.,н, сн -mg — и с,н, CgH gNg0g

30,35

47,15 30,54

8,35

47,01

8,28

99,7

85,0

140 — 141 н м1моо — cH - он — coNHNHg

85,0 С8Н!71Ч503

99,9

173 — 174

41,73 30,42

7,44

41,71

30,45

7,40 н,никос — сн-сн,— соивн, 1

C".) ИК-спектры полученных гидразидов содержат полосы поглощения: 330 си (— NHg1; 1670 см ()С=О) На основе полученных дигидразидов общей формулы 1 получают устойчивые водные дисперсии катионоактивных полиуретанов, способные образовывать пленки, по ряду свойств превосходящие известные аналоги. 35

К 52,5 г (1 г моль) 95%-ного гидразингидрата в 20 мл метанола прикапывают

12,95 г (0,05 г моль) диэтилового эфира р-этил- (N,N-диэтиламино) -малоновой кислоты в 20 юг метанола. После прибавления всего эфира раствор упаривают досуха в вакууме при температуре 50 С. Осадок промывают на холоду изопропиловым спирНекоторые свойства водных катионоактивных дисперсий полиуретанов и пленок на их основе, полученных с использованием дигидразидов общей формулы 1 и по известному способу "2), представлены в табл. 2.

639867

Таблица 2

Свойства дисперсий и пленок на нх основе

Показатели известные днгпдразнды предлагаемые дигпдразнды

До 20

158 †2

660 †8

6 — 7

210 †3

950 — 1500

12,0 — 2.5

11,8 — 11,5 н,никос-R -соьнкн., I

Л вЂ” CK—

1 (сн,1„! в= — сн — сн—!! !

A=N

/", А!К А!К

Alk = СНз, С2Нз

Составитель Г. Антонова

Техред А. Камышникова

Корректор С. Файн

Редактор Т. Никольская

Заказ 1141/37 Изд. № 108 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Устойчивость дисперсий, месяцы

Содержание cyxoro вещества, % рН

Прочность на разрыв, ка/см

Относительное удлинение, о

Влагопоглощение, %, за 16 ч при относительной влажности 95% и температуре

25 С

Влагоотдача, %, 2 ч над серной кислотой

Формула изобретения

Дигидразиды алифатических дикарбоновых кислот, содержащие в боковой цепи третичные аминогруппы, общей формулы! в качестве мономеров для получения водных катионактивных дисперсий полиуретанов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ФРГ № 1123467, кл. 39 С 6, опублик. 1962.

2. Патент ФРГ № 1178586, кл. 39 b

22/04, опублик. 1967.