Способ получения 4,4 -дифенилдисульфохлорида
Патент 639874
Авторы
Способ получения 4,4 -дифенилдисульфохлорида
Иллюстрации
Реферат
(I Ц 639874
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.04.77 (21) 2477911/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.
С 07 С 143/(О
С 08F 22/04
Государственный комитет
СССР (43) Опубликовано 30.12.78. Бюллетень № 48 (53) УДК 547.569,1.07 (088.8) па делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 30.12.78 (72) Авторы изобретения Ю. А. Москвичев, Г. С. Миронов, В. А. Сапунов, М. И. Фарберов, И. К. Григорьянц, Г. B Есипов, Л. М. Болотина, В. И. Любомилов и А. Г. Галушко
Ярославский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИФЕНИЛДИСУЛЬФОХЛОРИДА с1,os i S о,ст
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4 -дифенилдисульфохлорида формулы который находит применение в качестве мономера для синтеза поликонденсационных полимеров полисульфонов и полисульфонатов.
Известен способ получения соединения предлагаемой общей формулы сульфохлорированием дифенила хлорсульфоновой кислотой в соотношении 1: 4 при 180 С в течение 2 ч с выходом 41% и т. пл. — 192 С (1).
Недостатком способа является низкий выход целевого продукта при невысокой чистоте его.
Известен также наиболее близкий по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому способ получения сульфированием дифенила 20-кратным избытком серной кислоты в течение 2 ч при 100—
140 С с последующим взаимодействием полученной 4,4 -дисульфокислоты дифенила с пятихлористым фосфором при 180 C (2).
Выход целевого продукта после перекристаллизации его из уксусной кислоты с т, пл. 202 С равен 82%, считая на дифенил.
Недостатком данного способа является многостадпйность процесса при недостаточно высоком выходе целевого продукта.
Цель изобретения — упрощение процесса
5 и увеличение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения 4,4 -дифенилдисульфохлорида сульфпрованием дифенила избытком серной кислоты с последующим
10 взаимодействием полученной 4,4 -дисульфокислоты дифенпла с хлорирующим агентом при нагревании, состоящим в том, что сульфирование дифенпла серной кислотой осуществляют при соотношении реагентов
15 1: (3 — 4), а в качестве хлорирующего агента используют избыток хлористого тионила.
Предпочтительным является использование хлористого тпопила в количестве 5—
7 моль на 1 моль дпфенпла и осуществлс2î ние процесса при 65 — 70 С.
Отличительным признаком способа является сульфирование дифенила серной кислотой при соотношении реагентов 1: (3 — 4) и использование в качестве хлорирующего
25 агента избытка хлористого тионила.
Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт в одну стадию при более низкой температуре с выходом 99%.
Пример. В четырсхгорлую колбу, осна30 щенную мешалкой, термометром, обратным
639874
Формула изобретения
Состав!!Тс:!ь Т. !!о!!О .i
Texpcä A. Камышникова
Коррекгоры: Л. Брахнина и И. Позняковская
Редактор А. Соловьева
Заказ 2363/12 Изд. № 814 Тираж 525 Подписное
1-1ПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 холодильником I! к!!Пе!!ьнОЙ воронкой, загружают 50 г (0,325 моль) дифенила. 1(олбу нагревают до 100 С. При этой температуре и интенсивном перемешивании добавляют по каплям 70 мл (1,3 моль) концентрированной серной кислоты. Затем температуру в колбе повышают до 150 С и при этой температуре реакционную массу перемешивают
1 ч. После охлаждения колбы до 70 С реакционную массу при перемен!ивании обрабатывают по каплям 95,5 мл (1,625 моль) хлористого тионила и перемешивают при этой температуре в течение 2 ч. Далее избыток тионилхлорида отгоняют, смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в холодную воду. Выпавший дисульфохлорид отмывают холодной водой до нейтральной реакции и высушивают. Получают 113,5 г (0,323 моль) 4,4 -дифенилдисульфохлорида с выходом 994% и т. пл. — 215,5 С (из ледяной уксусной кислоты) .
1. Способ получения 4,4 -дифенилдисульфохлорида сульфированием дифенила избытком серной кислоты с последующим взаимодействием полученной 4,4 -дисульфокислоты дифепила с хлориру1ощим агентом нрн на:рсвании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, сульфиро5 ванне дифенила серной кислотой осуществлч:от прп соотношении реагентов 1: (3 — 4), а в качестве хлорирующего агента используют избыток хлористого тионила.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 10 что хлористый тионил используют в количестве 5 — 7 моль на 1 моль дифенила.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что взаимодействие 4,4 -дисульфокислоты дифенила с хлористым тионилом осуще15 ствля!от при 65 — 70 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Т!Оле!!ева И. М., Москвичев Ю. А. и др.
Синтез некоторых ароматических дисульфо20 хлоридов и дитиолов. Основной органический синтез и нефтехимия. «Межвуз». Сб. научных трудов, Ярославль, № 2, 1975, с. 93.
2. Сапунов В. Л., Москвичев Ю. л. и др.
Синтез некоторых сульфохлоридов дифени25 ла и дифенилоксида. Основной Органический cIIIIT03 !1 нефтсхи vlII51 «Мсжв 3>>. Со. научных трудов, Ярославль, № 6, 1976, с. 122.