Способ получения 3-бензофурилуксусных кислот

Способ получения 3-бензофурилуксусных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

p,ö 639884

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИ Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.04.77 (21) 2475804/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл."С 07D 307/84//

//А 01Ж 9/28 (43) Опубликовано 30.12.78. Бюллетень ¹ 48 (45) Дата опубликования описания 30.12.78 (53) УДК 547.728.2..07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. М. Голяк, H. H. Алексеев, В. И. Губарь и В. И. Дуленко (71) Заявитель

Институт физико-органической химии и углехимии

AH Украинской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-БЕНЗОФУРИЛУКСУСНЫХ

КИСЛОТ

СН,С

Государственный комитет

3 Приоритет

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений — 3-бензофурилуксусных кислот формулы где R — окси- или метоксигруппа.

Эти соединения могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения 3-бензофурилуксусной кислоты, заключающийся в том, что из изатина получают кумарандион, который подвергают взаимодействию с бромуксусным эфиром в присутствии алкоголята натрия, полученную о-оксалофенилуксусную кислоту в виде ее диметилового эфира подвергают циклизации. Полученную бензофуран-2,3-дикарбоновую кислоту декарбоксилируют и получают кумарон-3-карбоновую кислоту, хлорангидрид этой кислоты подвергают взаимодействию с диазометаном, полученный диазокетон через амид или эфир бензофурил-3-уксусной кислоты превращают в 3-бензофурилуксусную кислоту.

Недостатками известного способа являются его сложность, многостадийность, использование большого количества различных химических, часто труднодоступных реактивов и незначительный выход целевого продукта (суммарный выход ниже 1%).

Цель изобретения — новый способ получения новых производных 3-бензофурилукC% CHOH KHC lOTbI.

Достигается это тем, что 4-хлорметилкумарин формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи при кипячении. об Предпочтительно используют 5%-ный раствор гидроокиси натрия.

Предлагаемый способ позволяет получить целевые продукты в одну стадию с выходом

g0o/ .

Исходные соединения — 4-хлорметилкумарины являются доступными веществами, легко синтезирусмыми в одну стадию.

Строение синтезированных соединений подтверждено с помощью ЯМР- и ИК-спектроскопии.

639884

СН,ОООН () о

en cz

R 0 0

Составитель И. Дьячнеко

Техред A. Камышникова

Корректоры: Л. Брахнина и T. Добровольская

Редактор А. Соловьева

Заказ 324/1 Изд. № 157 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Пример 1. 6-Метоксибеизофурил-3-уксусная кислота.

В раствор 8 г (0,2 моль) КаОН в 150 мл воды вносят 11,2 r (0,005 моль) 4-хлорметил-7-метоксикумарина и кипятят в течение

4 ч. Охлаждают, приливают соляную кислоту до кислой реакции. Выделившийся осадок экстрагируют эфиром, сушат Na,SO4.

Эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира (70 — 100 С).

Выход 9,4 r (91,2о/о); бесцветные иглы с т. пл. 96 — 97 С.

Найдено, /,: С 64,12; Н 4,90.

СПНщо04.

Вычислено, /о. С 64,07; Н 4,85.

Пример 2. 6-Оксибензофурил-3-уксусная кислота.

21 r (0,1 моль) 4-хлорметил-7-оксикумарина кипятят в 250 мл 5о/о-ного водного раствора NaOH в течение 4 ч. Охлаждают, подкисляют соляной кислотой до кислой среды.

Эфирную вытяжку сушат Каз$04. Эфир отгоняют, а твердый остаток перекристаллизовывают из трифторуксусной кислоты.

Выход 17,7 г (92,4 0); т. пл. 139 — 140 С.

Найдено, о/о. С 62,60; Н 4,10.

С >oHs04.

Вычислено, o : С 62,50; Н 4,16.

Формула изобретения

1. Способ получения 3-бензофурилуксусных кислот формулы

1О где R — окси- или метоксигруппа, о тл ич а ю шийся тем, что 4-хлорметилкумарин формулы

2о где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи при кипячении.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве водного раствора щелочи

25 используют 5%-ный раствор гидроокиси натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Titoff V., MCiller Н., Reichstei11 Т. «Helv.

3о Chim. Acta», 20, 883, 1937.