Вулканизуемая резиновая смесь на основе синтетического каучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА, включающая вулканизукмцие агенты — дитиодиморфолин и Н-морфолид-2-бензтиазолсульфенамид, отличаю— :щ а я с я тем, что, с целью поюр-шения стойкости к подвулканизации смеси, реверсии».. а также теплостойкости и усталостных свойств резин из данной смеси, последняя дополнительно содержит диэтилдитиокарбамат цинка при соотношении компонентов, мае.ч.:Синтетический каучук 100Дитиодиморфолин 1,5~2,5N-Морфолид—2-бензтк-азолсульфенамид 0,6-1,5ДизтилдитиокарбаматцинкаО,15-0,4§(Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (19) (И) (594 C S Ь 9/00 С 08 К 5/39.
К544 (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTOPCHOMY СОИДЕТЕЛЬСТВУ
0,6-1,5
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ1Ф (21) 243032 1/23-05 (22) 13.12.76 " (46) 07.03.86. Бюл, У 9 (72) М, И, Добровинская, Е, А. Ильина
С. М. Кавун, Е. Н, Кавун и В. А. Шершнев (53) 678.4(088.8) (54) (57) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ
СМЕСЬ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУ»
КА, включающая вулканиэующие агенты— дитиодиморфолин и Я-морфолид-2-бенэтиазолсульфенамид, о т л и ч а ю— щ а я с я тем, что, с целью повы-. шения стойкости к подвулканизации смеси, реверсии ., а такке теплостойкости и усталостных свойств резин из данной смеси, последняя дополнительно содержит диэтилдитиокарбамат цинка при соотношении компонентов, мас.ч.:
Синтетический каучук 100
Дитиодиморфолин 1,5-2,5
К-Иорфолид-2-бензтиазолсульфенамид
Диэтилдитиокарбамат цинка 0,15-0 ° 4
1 .6
Изобретение относится к резиновой; промышленности, в частности к разработке вулканизуемой резиновой смеси на основе синтетического каучука.
Известна вулканизуемая резиновая смесь, включающая вулканизующие агенты: дитиодиморфолин и N-морфолид-2-бензтиазолсульфенамид совместно с серой при соотношении соответственно
2:1:0,25 мас.ч. на 100 мас.ч, каучука.
Указанная смесь недостаточно .стойкостна к подвулканизации, а также неудовлетворительны усталостные свойства резин иэ даннои смеси. Кроме того., теплостойкость резин также не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к резинам, Цель:.изобретения состоит в повышении стойкости к подвулканизации смеси, реверсиии, а также теплостой» кости и усталостных свойств резин иэ данной смеси.
Для достижения указанной. цели резиновая смесь дополнительно содержит диэтилдитиокарбамат цинка при соотношении компонентов, мас.ч.:
Синтетический каучук 100 .
Дитиодиморфолин 1 5-2,5
N-Морфолид-2-бензтиазолсульфенамид (сантокюр Мор} 0,6-1,5
Диэтилдитиокарбамат цинка О, 15-0,40
Изготовление резиновых смесей, содержащих указанную вулканизнруяицую группу, производят на стандартном оборудовании (вальцы, реэиносмеситель) при обычно применяемых в рези- новом производстве температурах.
Смеси содержит сажу, мягчители, стабилизаторы, а также другие стандартные ингредиенты.
Пример 1. Приготовляют резиновые смеси на основе цис-1,4-изопренового каучука (СКИ-З), содержащие 2,0 мас,ч. дитиодиморфолина, 1,0 мас.ч. сантокюра Мор и 0,150,40 мас,ч, и диэтилового карбамата цинка. Состав смеси приведен в табл. 1. Там же указан рецепт известной смеси с вулканизующей группой, содержащей серу и ускорители.
Введение ингредиентов осуществляют в резиносмесителе в две стадии при скорости вращения ротора
60 об/мин. На первой стадии вводят каучук, мелкие навески и сажу при
40553
100-1?ООС, на второй стадии не выше
110 С вЂ” вулканизующую группу. Вулканизацию смесей проводят при 143ОС в течение 20, 30, 40, 50 мин.
В табл. 2 приведены технологические свойства сырых смесей и меха.нические свойства резин из них. Можно видеть, что резины с предлагае10 мой вулканизующей группой при практически равноценных технологических свойствах смесей обладают меньшей склонностью к реверсии вулканиэации, чем известная, Так, например, conpof5 тивление раздиру для известной резины 1 падает с 136 кгс/см (при 30 мин вулканиэации) до.118 кгс/см (при
50 мин), в то время как для предлагаемых резин 2, 3 и 4 заметного сни20 жения сопротивления раэдиру в течение вулканиэации не наблюдается, Кроме того, опытные резины несколько превосходят известную по сопротивлению тепловому старению и имеют
25 преимущества по температуростойкости (коэффициент температуростойкости увеличивается на 20X) . Для опытных резин характерно значительное повышение твердости - с 57 до 65 ед.
З0 при 20 С и с 52 до 60 ед, при 100 С, а также эластичности как при нормальных, так и при повышенных температурах (на 10X). Потери на внутреннее трение (К/Е) в опытных резинах на 257. ниже, чем соответствующие показатели для эталонной резиныПример 2, Приготавливают резиновые смеси на основе комбиации цис-1,4-изопренового (CKH-3) и цис -1,4",-бутадиенового (СКД)каучуков (70:30), содержащие предлагаемую вулканизуемую систему. Составы известной (5) и опытных смесей (6, 7 и 8) приведены в табл. 3. Условия введения ин» гредиентов и вулканизации то же, что и в примере 1, В табл. 4 приведены технологичес
50 кие свойства сырых смесей и механические показатели резин 5-8. Как видно иэ представленных данных, резины
6„ 7 и 8, полученные с использованием предлагаемой вулканиэующей груп"
55 пы, имеют меньшую, чем у известной смеси, склоность к реверсиии вулканиэации по прочноатным свойствам . сопротивление раздиру эталонной резины
64055
Та блица 1 .Состав .известной .(f) .и предложенных .(2;..3 и .4)..смесей .
100,0 100 0!
00,0
СКИ-3
100,0
Сера
0,25
1,0
1,0
1,0
1,0
2,0
2 0
2,0
2,0
0,40
0,15
0,30
5,0
5 0
5,0
5 0
290
2,0
2,0
2,0
Фенил-р-нафтиламин (неозон Д) 1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1 0
1,0
1,0
1е5
1,5
Канифоль
1,5
Рубракс
2эо
2,0
2,0
0,7
0,7
0,7
0,7
1,5
1 5
1,5
5,0
5,0
5,0
5,0
30,0
30,0
30i0
30,0
Сажа газовая канальная
15 0
15,0
15,0
15,0 с увеличением времени вулканизации падает на 19 кгс/см, а сопротивление раздиру - на 11 кгс/см, тогда как соответствующие показатели для опыт™ ных резин остаются практически неиз.менными. Резины 6-8 превосходят известную по сопротивлению тепловому .старению и эластичности, особенно при повьппенных температурах (на 10,I2X) . Кроме того, опытные резины от-.
Сантокюр Мор
Дитиодиморфолин
Диэтилдитиокарбамат цинка
Окись цинка
Стеариновая кислота (техническая) !
N-Фенил-N --msonpon ениленциамин (диафен ФП) N-Нитрозодифениламин
Продукт PY-1 Сажа БС-углекислотная
Сажа IIM-50
3 4 личаются меньшими гистерезисными потерями (на 15 и 25Х прн нормальных и повышенных температурах соответственно). Резины с предлагаемой вулканизующей группой имеют также значи. тельные преимущества в усталосных свойствах! время до образования тре» щин при многократном изгибе для резин 6-8:в 2,0-2 ° 7 раза больше, чем для известной резины, 640553, I
Таблица 2 Технологические свойства сырых. смесей и механические показатели известной (Ц и опытных (2, 3 .и .4) резин.:
Ое44 Оэ41
810 920
0,41
0,46
Твердость по Дефо
930
790
28
33
24
20
73
81
40
71
79
72
Сонротинление разрыву, кгс/см
277
262
271
260
267
261
127
268 263
131 !15
116
Сопротивление раздиру, кгс/см
l 36
125 } IS
123 16
130
40
128
129
ll4
121
118
Коэффициент старения по .сопротивлению разрыву, (100 С, 72 ч)
0,73 0,76
0,77 0,77
Коэффициент температурд стойкости по сопротивле» нию разрыву (100 С ) 0,50 0 61
0,60 0,60
Гистереэисные потери . (К/Е) при 20 С
0,42
0,34
0,32
0,29
57
57 при 100 С
58 60
52 Эластичность по отскоку при 20 С
52
54
67
63 при 100 С
Время подвулканизации,мин
Напрянение при
3003-ном удлинении, кгс/см прн. 100 С
Твердость по Шору при 20 С
76 77
264 263
270 264
270 262
0,32 0,33
0,27 0,29
63 65
640ээ
Ингредиент
70.
70
CKH-3
30
30
СКД
0,25 -:
Сера
I ° 0
1,0
1 О
1,0
Сантокюр Мор
Дитиодиморфолин
Диэтилдитиокарбамат цинка
Окись цинка
2,0
2,0
2,0
0,40
0 15
0i 30
5 0
5,0
5,0
5,0
Стеариновая кислота (техническая)
Ф
Фенил-Р -нафтиламин (неозон Д) 3,0
3,0
3,0
3,0
0 5
0 5
0,5
0,5
N-Фенил-N -изопропил-и-фенилендиамин (диафен ФП) 1,0
1 i0
l,0
2,0
2,2., 4-Триметилдигидрохинолин (флектол) 2,0
2,0
2,0
1,0
1,0
1 ° 0
1 0Канифоль
2,0
2,0
2,0
2,0
Микрокристаллический воск
Я-Нитрозодифениламин
Масло ПН-6
Сажа IIM-100
О ° 7
0,7
097
0,7
8,0
8,0
8,0
8,0
55,0
55,0
55,0
55 0
Таблица 4
Технологические свойства сырых смесей и механические показатели известной (5) и опытных (6, 7 и 8) резин сть п
0 35
0,33
0,37
0,34
Карреру
Твердость по Дефо. 960
930
9!0
ll00
Время подвулканизации, мин
28
:27
Таблица 3Состав известной (5) и опытных (6, 7 и 8) смесей
640553
Продолжение табл. 4
Время вулканизации мин
По к аз ат ели езина
20
Напряжение при
3007-ном удлинении, кгс/см
89
30
90
94
90
93
91
247
91
233
222
94
227
Сопротивление раз- рыву, кгс/см з
240
218
229
224
236
216
228
226
228
219
230
225
79 Сопротивление . раз диру кгс/см
92
40
86
78
50
85
76 коэффициент старения по сопротивле» нию разрыву,(100 С, 72 ч) 0,84
0,80
0,84
0,83
Эластичность по отскоку о при 20 С
51
50 при 100 С
Гистерезисные потери (iC/Е), при 20 С при 100 С
Время до начала образования трещин примногократном изгибе, тыс.циклов до старения
68
65
0,35
0,32
0,3!
0,20
0,30
0,18
0,26
0,22.
1,3
2,4
2,4
2,0 после .старения, 100 С, 72 ч
11,0, 11,3
l0,9
ВНИИПИ Заказ 1012/1 Тираж 471 Подписное
Филиал ППП "Патент", r.ÓIãîðîä,óë.Ïðîåêòíàÿ,4