Инсектоакарицидонематоцидное средство
Патент 641861
Авторы
Инсектоакарицидонематоцидное средство
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
< ц641861
Союз Советсимн
Соцналмстммесимк реслублнк (61) Лоцолнительиый к патенту (32) Заявлано 27. 01. 77 (И) 2442948/30-05 (51) М. Кл.
А 01 М 9/36
С 07 F 9/68 (2Э) Приоритет (З2) 28.01..76
03. 02. 76 (31) Р 26 03052.4 (33) ррГ
P. 26 03993.0
Опубликовано05.01.79. Бюллетень N|I 1
ГесударстеенныФ квинтет
СССР ае делам нзеаретеннй н еткрмтнй (53) УДК 632.951.2:
:632. 955 (088,8) Дата опубликования описания 10.01.79
Инос ранцы
Вольфганг Хофер, Фритц Маурер, Ганс-Иохем Р
Ингеборг Хамманн, Вольфганг Беренн и Вернхар (ФРГ)
Иностранная фирма
Байер Ar (жт) (72) Авторы изобретения мейер Ф т
1 (71) Заявитель (54) ИНСЕКТОАКАРИЦИЙОНЕМАТОЦИЙНОЕ СРЕ6СТВО
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми, клещами и нематодами, а именно.к использованию инсектоакарицидонематоцидного средства иа основе фосфорных производных цирида а зина.
Известен эфир 0,0-диметилО(1,6 ди гидро-6-оксо-1-фенилпирндаэин-3-ил)тионофосфорной кислоты, обладающий инсекти то цидной и акарицидной активностью 1), Известен эфир О,О-диэтил SH1 6-дн гидро-6-оксо 3"метоксинирндазин 1«илме» тил}-тионотиолфосфорной кислоты, облада юшйй инсектицидной, акарицндной и нема 1к тоцидной активностью (21. Однако актив ность его недостаточна..
Цель изобретении - изыскание новых инсектоакарищщонематоцидных средств, обладающих высокой активностью.
Укаэанная цель достигается нспольэо» ванием фосфорного производного пиридазина обшей формулы м !, (1) е X-В
ОЗ .
Иу где Я группа - бК -ф-Р г
В где Х - кислород или cepa, R - алкил
6 с 1 3 атомами углерода, R ° метил, атил, метоксн, етокси, пропилмеркапто, алкиламино с 23 атомами углерода
R хлор, метокси нли метюц
Р и 84- водород или совместно об разуют бензольное кольцщ или
R - метил, пропил, карбметоксиетил вли фенил, фенил, замешенный хлором пирро, метилом или трвфторметилощ
Х р,,ОК
- rP&m
1 Ф где Х - сера, и - алкил с 1-4 атомами углерода, R - алкил с 1-2 атомами
3 641861 углерода, алкокси с 2-3 атомами углерода, п опилтио, фенил;
g и R - водород, Соединения формулы I получают следуюшим образом. 5 а) 1,6 ййгидро1-галогенметил-6 гиоксопиридазнны обшей формулы
Я 0 1( (6)
20 оя рп
К () в д у/ ИЕ (RA ) 55
3 «)f
М-4Н,-Ыа1 {И) 6
35 подвергают взаимодействию с солями эфиpcs или амидов эфиров (тионо)(ди) тиолфосфорной (фосфоновой) кислоты обшей формулы
25 б) Фосфорилнрованные производные 1,6дигидрв-6-оксопиридазина обшей формулы
X gyes
I . ((г м-45у-5-P (Й)
87
О в случае необходимости в присутствии свизываюшего кислоту средства подвергают реакции с фж р ентасульфидом, при чем R, R, R, R, К и Х в формулах
П -V имеют указанные вьипе значения, Нас. - атом галогена, предпочтительно хлора и И - эквивалент шелочного металла, шелочноземельного металла или аммония»
Соединения общей формулы гдето.,R,R, R,R иХимеют
+ 6 Р указанные выше значения, получают следуюшим образом. в) эфиры или амипгялогениды эфиров (тп оно) (ти оп ) фосфорной (фосфоп он ой) кис» лоты обшей формулы подвергают взаимодействию с производны» ми 1,6 дигидро-3-окси-б«тиоксопиридазина общей формулы где У, Р,g,Й,Я и Химеют указанные выше значения и Ha(- галоген, предпочтительно хлор; взаимодействие проводят с растворителем и акцептором кислоты или без них;
r) эфиры или амиды эфиров (тионо) (тнол) ниридазинфосфорной (фосфоновой) кислоты обшей формулы где R, R, R, R R и Х имеют указанные выше значения, приводят во взаимодействие с фосфориентасульфидом в присутствии слабэшелочных вешеств.
Способы a и б можно также nposoдить с применением соответствующих растворителей или разбавителей, в качестве которых можно использовать практически все инертные органические растворители, в частности алифатические и ароматические, нехлорированные или хлорироваиные углеводороды, например бензол, толуол, ксилол, бензин, хлористый метилен, хлороформ, четьнюххлористый углерод, хлорбензол, или эфиры, например диэтиловый и дибутиловый эфиры, диоксан, кроме того, кетоны, например, ацетон, метилэтию -, метилизопропил- и метилизобу тилкетон, а также нитрилы, например ацето- и пропионитрил, также амиды, например диметилформамид.
В качестве средств, свнзываюших кис лоту, по способу "б можно, в частности, применить слабошелочные вешества, напри1861 6 дибутиловый, диоксан, кроме того, кетоны, например ацетон, метилатил-, метилизопролил- и метилизобутилкетон, а такwe нитрилы, например ацетонитрил и про5 пиоыитрилг
В качестве слабошелочных веществ по способу г применяют, например, такие карбонаты, как карбонат натрия и капни, или окиси, например окись магния. щ Температуру реакции можно менять в широких пределах. Обычно процесс ведут при 0-120©С, предпочтительно при 4080 С, и реакцию взаимодействия осушест впяют при нормальном давлении.
И При осуществлении способа в исход» ные вещества берут в аквимолярном соот ношении. В большинстве случаев исход ные продукты подвергают взаимодействию в одном из указанных растворителей при
26 повышенных температурах s присутствии акцептора кислоты или без него. По окон чании реакции смесь, если это необходи мо, фильтруют и вливают в органический растворитель, например толуол. Органи»
25 ческую фазу разделяют обычным способом промывкой, сушкой н отгоикой раствори» телы.
При осуществлении сно-оба "г в боль шинстве случаев смесь из фосфорпента
Ю сульфида и окиси магния добавляют K фосфорному компоненту формулыЧП1в рвство рителе. Образующуюся смесь перемешнва ют прн повышенной температуре до окон чания реакции. После фильтрации смесь
З промывают петровым щелоком и водой, и органическую фазу разделяют вышеонисан ным способом.
Ниже щ)ивед%жы щ1имери получееия предлагаемого действующего вещества, П р и и е р 1. Получение соединения формул ы мер, такие карбонаты, как карбонаты нат рия или калии, или окиси, например окись магния.
Температуру реакции можно изменять в широких пределах. Обычно процесс ведут о при 0-120 С, предпочтительно при 30о
80 С, и нормальном давлении.
Для осуществления способа а" в боль шинстве случаев применяют небольшой иэбыт ок ф осфорнокислой соли формулы I E 3
Обычно исходный компонент формулыIII как таковой или в одном из указанных растворителей по каплям приливают к соединению галогенметилпиридазина форму лы EI, и смесь, в случае необходимости при нагревании, в течение одного ипи нескольких часов оставляют дополнительно реагировать. После охлаждения к реакци онной смеси добавляют органический раст:воритель, например толуол, промывают апдой, отделяют органическую фазу обычным способом, сушат ее и отгоняют раствори тель, При осуществлении способа "б к фос форилированному пиридазинавому компонен» ту формулй Pf как таковому ипи в одном из указанных растворителей обычно добав ляют смесь из фосфорпеитасупьфида и окиси магния, затем смесь, в случае необхс димости при нагревании, оставляют реаги ровать в течение одного или нескольких часов, после чего отфильтровывают нерастворившуюся часть реагентов. фильтрат разделяют обычным способом, например промывкой, сушкой и перегонкой.
Новые соединения отчасти получают в виде масел, которые не перегонаются без разложения, однако после продолжительно го нагревания при пониженном давлении и умеренно повышенных температурах из них удаляют остатки летучих веществ, тем самым очишая их, Эти соединения характеризуютса показателем преломления, их получают также в кристаллической форме. В атом случае они характеризуются точкой плавления.
По способам в и г предлагаемые соединения предпочтительно получают с применением соответствующих раствори телей или разбавителей, в качестве которых можно использовать практически все инертные органические растворители, в частности алифатические и ароматические, нехлорированные или хлорироианные углеводороды, например бензол, толуол, ксиЯ лол, бензин, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбевзол, или эфиры, например диатиловый и (раствору 19,5 г (0,1 мОль) 1»хлоЯ метил-3 хлор 1,6-дигидробтиоксопири дазина в 100 мл ацетонитрила по каплям приливают 23,6 г (0,12 моль) калиевой соли диэфира 0,0-диметилтионотиолфосфорной кислоты в 100 мл ацетонитрила. За тем смесь в течение 3 ч перемешивают при 55 С, добавляют 300 мл толуопа я два раза промывают водой по 300 мл. Отделают органическую фазу и сушат иад
7 641861 8 сульфатом патрии. После отгонки раство (0,0385 моль) фосфорпентасульфкда и рители получают 17,6 r (56% от теоре- 8,5 г окиси магния. Смесь оставляют ретического) эфира О,О- диметил 5+1,6- агировать в течение 3 ч при 70-75 С и отфильтровывают нерастворившую часть
-илметил)-тионотиолфосфорной кислоты в 3 реагентов. Фильтрат промывают разбавленвиде желтого порошка с т. пл. ОЗ С. ным натровым щелоком и водой, затем суП р и и е р 2. Получение соединении шат над сульфатом натрии. После добавки формулы 20 г силикагели фильтруют смесь и отго° °
6N, няют растворитель при пониженном давле Е нии. Остаток легко перегоняют при 80 С
М
OCR в высоком вакууме. Получают 10 r (38% .-Ф: и 5 от теоретического) амида диефира О-этил5 -„„, ц ф в
И етил.- 9-(1,6-дигидро З-метокси-68 2 5 иоксопиридаэик-1-илметил) тионотиолРаатвор 36 Р аыида диэфира О атил и фосфорной кислоты в виде желтого масла
Ипил SQ 1,6дигидроЗметоиси-6 с показателем преломлении И 1,6555. вм
Оисойщэидвзии 1 илметил) тионотиолфос Аналогично примеру 1 или 2, получают форной кислоты в 2ОО мл толуола при приведенные в табл. 1 соединения общей
68 С смешивают со смесью иэ 8,5 г формулы
ИН-С,Н,-изо СН, Н
11 CH
12 СН свне
ЬС, Н,-н
8 СН СН сн осн
10 сн с Н
13 С Н -изо СН
14 С Н SC®Í -и (М Н
Н Н
СН Н сн н н сснн
СН, Н сн н н
С Н Н
ЗЗ 69
47 83
65 64
61 h 1,6273
1 4437 68
68 86» д 1,6438, 78 60
71 пЗ11,6123
71 70
tl 1,6 234
641861
Продолжение табл чы 1 л 1,6500
15 С Н
CC H С Н-н
16 С Н н йH С Нт изо СН3 Н H
50 л 1 6326
NH-С Н СН Н Н
62 fl 1, 6402
17 Сн
28 144
28 Частично кристаллическое
19 Скнк ОС Н
22 Частично
ОСН кристалл и чес кое
95-97
СрН к-Ск й.
2 пения:
4н Õ !
Ю-СН24
Температура плавления оС, Исходные компоненты для получении предлагаемых действуюших вешеств по Ю примерам 1-21, в частности соединения формулы Я
1 Л
Ю-бй261
8 получают следуюшим образом.
К раствору 35,8 г (0,2 моль) 1 хлорметил-З-хлор-1,6-дигидропиридазина-б в
150 мл толуола прибавляют 33,3 r (0,15 моль) фосфорпентасульфнда, и смесь в течение 6 ч перемешивают при 7580 С. Затем фильтруют смесь и удаляют растворитель прн пониженном давлении.
Остаток перекристаллизовывают из зтано ла. Получают 19,5 r (50% от теории)
1- слорметил-Здор 1,6-дигидро-б- ток сопиридаэина в вице желтых кристаллов с т. пл. 115 С.
Аналогично получают следуюшие соеди
Выход 54% от теории; т. пл. 94 С.
Выход 45% от теории; т. пл. 182
184 С.
Пример 22. Получение соеднне ния формулы
О
Н
О У(002H5)2 ф...
Э
Смесь иа 13,5 г (0,095 моль) 1-ме тил 1,6-дигидро-З-окси-б-а иоксопиридаэина, 19,7 г (0,14 моль) карбоната калия, 16,4 г (0,095 моль) хлорнда диэфира О,О-дизтипфосфорной кислоты и 200 мл апетонитрипа в течение 4 ч перемешивают при 45 50 C. Затем в реакдионнуюсмесь вносят ЗОО мл толуола и два раза встряхивают с водой каждый раз по
300 мл. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и фильтруют после до бавки 30 r силикагеля. Затем при пони пенном давлении удал пот растворнтель и
6418
tl
О P(Oe2H5)2
Таблица 2
24 СН
98 Ь 1 6305
I) 69 и 1 6291 D
С Н изо СН
Сз Нт-из 0 1,6227
43 h 1,5990
55 и 1,5718
28 Сн
29 СН.
СН
64 h 1,5695 э
ocTGToK легко перегоняют в высоком ва кууме при 80 С. Получают 19 r (727 от теории) эфира О,О-диэтил-О-(1,6-дигидро-1-метил-бгиоксопиридазин-3-ил)
-фосфорной кислоты в виде коричневого масла с показателем преломлении и 1,5478;
Пример 23. Получение соедине ния формулы
К раствору 34 г (0,1 моль) эфира
0 0-диет ил-0-(1, 6-дигидро-6-оксо-1-фенилпиридазин-3-ил)-тионофосфорной кис. лоты и 200 мл толуола при 70"С по пор ииям добавляют смесь из 11 r ((00,05 моль) фосфорпентасульфида и 11 г окиси магния.
25 Снн СН з у я
61 1г
Затем смесь в течение 3 ч перемешивают при 70ОС н фильтруют. Фильтрат промывают 200 мл 10 Ь-ного натрового щелока и затем два раза по 200 мл воды.
Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и фильтруют после добавки
30 г силикагеля. Растворнтель отгоняют прн пониженном давлении и остаток nev ко перегоняют в высоком вакууме при
80 С. Получают 14,9 г (42% от теории) эфира О,О-диэтил-0-(1,6-дигидро-1-фенил-6-тиоксопирйдазин-3-ил) -гионофосфарной кислоты в виде оранжевых кристаллов с т. пл, 29-30 С.
Аналогично примеру 22 и/или 23 получают приведенные в табл. 2 соединения общей формулы
641861
1 -
Продолжение таблицы 2
Выход, и Показатель нреот теории ломленин
П 1,5945
С Н, 31 СН
33 СН г
СН
2б
77 1,5897
34 СН
СН
0С Н-н
5СН-и
CH
ОСН
СН
C2H f
C Н
С Н -изо
88 п 1 6О81 г4
C Н -изо гб
1,6128
42 СН г гб
Ь 1,5989
0С Н
43 СН
h 1, 6002
S 81
44 СН лгб
45 СН
И 1,6 170 э
S 70
С Н н
С Н -изо
SC3Н7ЬСЗН -н
32 С Н -изо СН
Э 7
С Н
С Н
46 С Н-н СН
3 7 У
47 CH
48 СИ
2 о
Температура плавления, С
Ь 75
53
-СН -СН -Со-СН г Й з
СН -СН -СООСН Ь 45 г и У
tl 1,5791 гб гб
И 1,6094
1,5442 ге гб
-> 1,5701
O 1,5622
h 1,5965
24 и 1,6014
641861
Таблица 3
OCHg
NX 8 ! и-м 8 (2М 2
6 (извести J сн
М 8 } - ц - -г(Мн,), 8
61
М м-бн -g-r(oem 1
100
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
100
0,1
0,01
0,001
Исходные компоненты для получения предлаГаемых действующих веществ по примерам 22-48, в частности соединения формулы
ОН получают следующим образом.
Смесь из 14,5 г (0,1 моль) 1 метил
-Э-хлор-1,6-дигидропиридазинона-6, 250 мл толуола и 16,6 г (0,075 моль) фосфорпентасульфида в течение 4 ч перемешивают нри 70 С, затем реакционную смесь фильтруют» к фильтрату добавляют
10 г силикагеля, повторно фильтруют и
20 упарнвают при пониженном давлении. Остаток в течение 1 ч кипятят с раствором
10 г гидроокиси натрия в 100 мл воды, смесь охлаждают и фильтруют. Далее фильтрат посредством концентрированной
25 соляной кислоты доводят до рН 3 и отсасывают образовавшийся продукт. Получают 7,4 г (52% от теории) 1-метил-1,6-garsppo Kc@WweoKcompHaaawa в виде желтых кристаллов с т. пл. 203 С.
Формы применения препаратов обычные.
Предлагаемое средство содержит 0,1г
95 весЛ действуюшего вешества, npegпочтительно 0,5-80%.
Ниже приведены примеры, иллюстрируюшие биологическую активность предлагаемого средства.
П р и s е р А. Определение действия предлагаемого средства на личинки РЬсе8о и Растворитель — 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор - 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого афира.
Для получения препарата действуюше го вешества 1 вес.ч. действующего вещества смешивают с растворителем и змульгатором, затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
Препаратом действуюшего вешества опрыскивают капустные листья (Ьгds вайа оСейЗсео)до образования капель и на них помешают личинки листоеда хренового (Phaedon coc%6eariae)
По истечении 3 дней определяют степень умершвления личинок в процентах.
При атом 1007 означают, что умерщвлены все личинки, 0% — не умерщвлена ни одна личинка.
Полученные результаты приведены в табл. 3.
641S61
Концентрации дейст вуюше го вещества, 4
Степень умерщвлениииа, 7 м 3
I I
<= бН2- $-Р(Об2Н5) 2
0,1
0,01
0,001
10О
0,1
0,01
0,001
100
0,1
0,01
0,001
100
0,1
0,01
0,001
l0O
100
0,1
0,01
0,001
1ОО
62Н5
О-Р., Ъ
00П
100
0,1
0,01
0,001
И
ll б
Действующее вещество
g 065Н И
О-Р
ОС2И5
М-Сн и
0 бо ЪН7
0-Р и
Прод on жение та блицы 3
641861
Т а б л и ц а 4
0,1
0,01 (Из ecmно) 100
0,1
0,01 к ! il
Я ц- СН вЂ” $-Р ((1 Д
100
0,1
0,01
99
0,1
0,О1
Й1 д Ой(, н 1 Г с2115
0,1
0,01
100
М
I I 0CH5
_#_- (H- $-p
Г
2 (2nS
0,1
0,01
il р и м е р b. Определение действия предлагаемого средства на MsZvь (контактное действие) „
Растворитель - 3 вес.ч. ацетона, эмульlBTop - 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения препарата действуюш го вешества 1 вес.ч. действуюшего ве1Î шества смешивают с растворителем и эмульгатором,,затем разбавляют водой до желаемой койцентрации.
Препаратом действуюшего веi«.>стив опрыскивают до канлеобразования капусrные листья (ВГс е вкусо оГЮгосеа), которые сильно поражены тлей перспковой (/%Мои ре1ысс е)
11о истечении одного дня определяют степень умершвления в процентах. Г!ри этом 100 > означают, что умершвлены все тли, 07 - не умершвлено ни одной тли.
Гlолученные результаты приведены в табл, 4>, 641861
100
0,1
0,01
100
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
100
0,1
0,01
0,1
O,О1
0,1
0,01
100
0,1
0,01
100
0,1
О,01
Сп
I 1 O 2 5 м-бк -3-г и
C2Ng
1 @62 и -сп - 2 б,и, м 3
662П.„
6 м-сн — 5-Р
8 б,.н.5
М м 6
II м-ж;8 r(w н5)
С1.у
П с 2 « с2п512 с1 3 Б н
>
6 сй, ОС2Иа; м- сн; $-Р
II 8с 3Н7
c сн М О
t 9 ОС2И5
-с
8 фm-н
oc>m>
$ Х-CH2 $-Р, 6t Üli7 "
1 l pog on 43 и Го б1щц у
641861
Степень
Концентрация действующего вещества, Ъ умерщвления, Ъ
0,1
0,01
100
И
I о,п, N — Ск - -g
МН-0 H. -Цзо
Ъ 7
100
0,1
0,01
0,1
0,01
10О
100
0,1
0,01
0,001
l ж-Сн
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
98
Действующее вещество о
OC Hg м- бн - 5-pg
2 Ñ 3+7 м
II CHAL м — 4н -b-р, О Н7- иЗО
o-r (с6,н )
II 0 2 5 о-г
М
С2цб
1 Я.З
ОС И„-иЗо и 5 7
0-Р„
И
6и.
I ..
К- CKg
5 и C2Hs о-о
gC
3-CHg
II
Продолжение таблицы 4
641861
0,1
0,01
0,001
l00
0ti
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0iO3.
0,001
98
01
0,01
0,001
99
0,1
0,01
0,0.01
0l
0,01
0,001
99
8
g ©4gMg
6 Р
Ф %
Н у- фи, ;- фЯ. - 46- 64. н у
Э
Ф
) 94gNg
6- Р
CgNg
М
ПРойолжение таблицы 4
S О ЪН.7- иЗО
641861
Прололжени
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
641 861
Таблица 5. и 3 п
2 Р(2 (6) 2
6 (известно) н
c N
В
I И
w-CH -3-v(cia )
Ъ 2
11 с К 1
И-Cn -S- (еЮП )2
653 Я
ОС
И Н
М вЂ” Н вЂ” S p
2 б
0,1
0,1
100
100
0,1
100
2П ПЗ
М
I н 062й8
x-Ca -5-r
d3ss
0,1
100
„Еб2К я-(8 — 8-Р,, 2 5
0.1
Пример В. Определение действия предлагаемого средства на Tetran chvs (устойчивый) .
Растворитель 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполи»
9 гликолевого эфира.
Для получения препарата действующего вещества 1 вес.ч. действующего вещества смешивают с растворителем и амульгатором, затем разбавляют водой до 3О, желаемой концентрации.
Препаратом действующего вещества оп рыскивают до каплеобразования бобовые растения (Р1кзьеойоь чм6дси ia ), которые сильно поражены клешем паутинным (Tetronschus urticat ) всех стадий ра зви тия.
По истечении двух дней определяют степень умерщвления в процентах. При этом
100% означают, что умершвлены все пау» тинные клещи, 0% - не умерщвлен ни один паутинный клеш.
Полученные результаты приведены в табл. 5.
641861
0,1
98 о,а
0,1
0,1
0,1
0,1
100
100
0,1
0,1
0,1
100
Действуюшее вешес
OHg
3 Я - ф-У (062 Н 5 ) 2
2 5 2
6 и и 6!!
М- ФН;8-Р(! 2Щ 2
М
М !! <2<5
x-Cm — 8-I <5>z
6И5
Ю
ЯЦ2Я5
О м-СН вЂ” В-Рх
В
363Hz " и
М 6
1 0120 м-бная- 3-3
ЬЕЪНУ-М бй
М
И Е,Н5 2 н- 2 5
dn.
1 и5 м- Се - 8-Р .
3 1
333-6 Н -use и ц 8 !! eC,Н5 !, - -
МИ- 5 - зо
Ю5 !! 5
y- C - б-Р
Щ И-газо! !родолжеии» таблицы 5
641861
Концентрация действующего вещества, %
Степень
Действующее вещество умерщвления 7.
0,1
0,01
0,1
0,01
100
II
8 eFs
ОЦ П -изо
0,1
0,01
100
100
0,1
0,01
9S
0,1
0,01
П р н м е р Г, Определение предельso3 концентрации предлагаемого средства в отношении личинок РФЗОгЪ1о сиА с оа в почве.
Растворитень - 3 вес.ч. ацетона, эмульИ гатор 1 вес.ч. апкиларилполнгпиколевого эфирав
Дла получения препарата действующего вещества 1 вес.ч. действующего вещества
Продолжение таблицы 5 смешивают с растворителем и эмупьгатором, затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
Препарат действующего вещества тщательно смешивают с почвой, причем концентрация действующего вещества в препарате практически ие имеет значения, решающим ивлаетси количество действующе. го вещества на единицу объема почвы. В данном опыте оно составляет 10 р.рщ. Горш37
641861
Табли ца 6 и м 3 р 94,Н
- н — -Р"
М и
100
ll ONE Hy фУ, М
Ф,й, 100
100
6 фф Я - ИЗО
9-Р, 4
10Î
100 ки наполняют почвой и выдерживают при комнатной температуре.
Через сутки в обработанную почву вносят подопытных насекомых и через 2-7 дней после этого определяют степень эффективности в процентах, подсчитывая мертвых и живых подопытных насекомых.
Степень эффективности составляет 100%, если умершвлены все подопытные насеко мые, и 0% - если осталось живыми столь- Е ко же подопытных насекомых, сколько их в необработанной контрольной почве.
Полученные результаты приведены s табл. 6..О
3 5 (Нддесмио
63, Õ 8 о н
W 0H2- 3-Р
Ь йи
CNg
".Щ
1 f 61н
tl 2
N-CH -3-Р
ОЕН3
Сн
01 Н
2 б
М- 1К2,- 3-Г
3 ин-1 И,- 0
Э
СИ
x-
S6 H -и
Продолжение таблицы 6
lf
I ОС2Н 100
x-Ar — 3-р
62йБ б
М
100 ж- dm2- S-P
Й ос н
З-бн,-3-r 100
8 2 5 у б
3 g@042Ng 100
М- Н -в-Р
2 1, 6 2
6i .Я Ф
„,,©С, 6ЮК
N Г и м 3
3 И, О И 100 м-en )-r
Ь
° 2 5
641861
100
100
100
100 ОО
100
ХОО
6
Il i06285
9-Р
100
100
100
100
100
- 5
100
Продолжение таблицы 6
fiMq <30 о-р, 2 6
И !
3 М2Н5
0-Р
М
ОС285
I 3
Продолжение таблицы 6 б
"/ 2И5
6 Ру
66 Н - ugly ,И
Ь
И у@ 2И5 о-г
0 3 7
М к-()-@4
11 641861
11родолжение таблицы 6
В и 062Н5
0-1!, 065НУ-И
100
II
3 З02
100
100
Пример E. Определение предельной концентрации предлагаемого средства в отношении нематод ЬР оЫО пе 1псос.п 1а.
Растворитель — 3 вес,н. ацетона, эмульгатор - 1 вес.ч, алкиларилполигликолево»го афнра.
Для получения препарата действующего вещества 1 вес.ч. действующего вещества смешивают с растворителем н амульгатором, затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
Препарат действующего вещества тшатель.о смешивают с почвой, причем концентрация действующего вещества в пре парате практически не имеет значения, решающим является только количество действующего вешества на единицу объе» ма почвы, которое в данном опыте соотавляет 10р рщ. Горшки няполняют обработанной почвой, засевают салатом и выдерживают в теплице при температуре
27о(45
Таблица 7
0 (Изящество) 11 р и м е р Д. Определение предельной концентрации предлагаемого средства в отношении личинок 76nct) t о гпо614 .с в почве.
Расгворитель - 3 вес.ч. ацетона, амуль гатор - 1 вес.ч. алкиларилполигликолево= го афира.
Для получения препарата действующ - ж го вещества 1 вес.ч. действующего вещества смешивают с растворителем и амуль» гатором, затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
Препарат действующего вещества тша- 25 тельно смешивают с почвой, причем концентрация действующего вещества в препарате практически не имеет значения, решающим является количество действующего вещества на единицу объема почвы, 30 которое в данном опыте составляет 10р.р.8<
Горшки наполняют почвой и выдерживают при комнатной температуре, Через сутки в обработанную почву вносят подопытных насекомых и через 2-7 дней после, етого определяют степень аффективности в процентах, подсчитывая мертвых и живых подопытных насекомых.
Степень аффективности составляет 1007, если умерщвлены все подопытные насеко- о мые, и 0%, если осталось живыми столь
I ко же подопытных насекомых, сколько их в необработанной контрольной почве.
Полученные результаты приведены в табл. 7. >
1 !гол .!)кение тнбници 7
g4) SQ) Через 4 недели корни салата исследуют на поражение нематодами (желваки) и определяют степень эффективности действующего вещества в процентах. Степень эффективности составляет 100%, если пол- З
1 ностью предотврашаетси поражение, и 07, если поражение такое же, как и контрольнык растений в необработанной, но одинаково зараженной почве.
Полученные результаты приведены и табл, S.
Продолжение таблицы 8
Действующее веш
100
Действующее вещество
100 к 3
I 0 2 5 м- 1н- 8-Р
8 2Н5
100
36
Пример Ж. Определение действия предлагаемого средства на 3poso р946оРасрворитель - 3 вес„ч. ацетона, емуль гатор - 1 sec.÷. алкиларилполигликолевого эфира.
f k!зФесгп но)
06Н
100
На филировальну:э бумагу диаметром
7 см пипеткой наносят 1 см препарата действующего вещества, помешают ее на отверстие стеклянного сосуда, в котором находится 50 дрозофил (ЭговоР « и -(апа гсьФ,ег }, и .накрывают ее стеклянной крышкой.
100
О (Илдестно) но
5 „6
:з Q
Р-6
<.2Н56 М-5
CH — Ь Р
Я
О62И
Дли получении препарата действуюшего вещества 1 вес.ч. действующего вещества смешивают с растворителем и эмульгатором, затем разбавляют водой до желаемой концентрации, По истечении одного дня определяют степень умерщвлении в процентак. При этом 100% означают, что умерщвлены все дрозофилы, 0% - не умерщвлено ни одной дрозофилы.
Полученные результаты приведены в табл. S.
ЕМВО1
Табл ипа 9!! о-p(Мк,, (из5вслно )
О-Р (0CgH5)g
100
О,1
0,01
0,001
100
100
0,1
0,01
O,О01
Д (известно J
О Р(01 Н5) г
О,1
0,01
0,001
3
QdgH5
0 — Р
1 Н5 ! м-CN !!
О,1
0,01
0,001
Н оа2Н5
0-Р
0,1
0,01
0,001!!
3
СН5 о — г
oC,Н,-иапо
М
М- СИ5 !!
ll
Π— Р (01 Н5) g
М г !!
lOO
9Н
0,1
Oi03L
0,001
100
0,1
0,О1
0,00 1
Таблица 10
0,1
0,01
0,001
100
О
0,1
0,01
0,001
8
It
0- Р(062Н ) 2
0,1
0,01
0,001
6П
Ф-а
0,1
001
0,001
Пример 3. Определение действия предлагаемого средства на (с рЬ tnu.
Растворитель - 3 вес.ч. ацетона, вмульгатор - 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. 5
Для получения препарата действующего вещества 1 вес.ч, действующего вешества смешивают с растворителем и эмульгатором, затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
tî
Препаратом действующего вещества опрыскивают до образования росы листья
0-Р (МН ) 2
О (Из5ес т ио)
0-Р (062Н )о
C.-..... ( хлопчатники (Gossspium hirsute.um) и нл ннх помешают гусеницы совки хлопковой (1с рйчдпк exing no 1.
По истечении трех дней определяют степень умершвления гусениц в процентах.
При втом 100% означают, что умерщвлены все г сеницы, 0% - не умерщвлено ни одной гусеницы.
Полученные результаты приведены в табл. 10.
641861
ll
О- (OC 11>), Л м -а
0,1
0,01
OiO0l
Ь
0C H - N р/
С255
0,1
0,01
0,001
Таблица 11
0,1
0,1
О (Изъест но J
Пример И. Определение действия 2О предлагаемого средства на 2oro8is{cacтемное действие).
Растворитель - 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор - 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения препарата действующего вещества 1 вес.ч. действующего вещества смешивают с растворителем и эмульгатором, затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
Препаратом действующего вещества поливают бобовые растения {Octa faЬл ), которые сильно поражены тлей е-г(адан ) Из дестин
ll (254 (-o
Продолжение таблицы ? 0 свекловичной {3ora6is fabae ). Препарат действующего вещества проникает в почву, не увлажняя листья бобовых растений. Действующее вешество поглощается бобовыми растениями из почвы и таким образом поступает к пораженным листьямПо истечении четырех дней определяют степень умерщвления в процентах. При этом 100% означают, что умерщвлена всн тля, 0% - не умерщвлено ни одной тли.
Полученные результаты приведены в табл. 11, 51
641. 861
0,1
100
0,1
100
100 (2 5) 2
0,1
100
ОС2И5
О-P
МН-d>H> - ия
>3
dH3
tt — (3).
Il р и м е р К. Определение предель
40 ной концентрации предлагаемого средства (системное действие через корни) в отношении насекомых >Neec3on coctltenviae.
Растворитель - 3 вес.ч. ацетона,эмульгатор - 1 вес.ч. алкиларилполигликолево45 го эфира.
Для получения препарата действуюше о.вещества 1 вес ч. действующего вещества смешивают с растворителем и эмульгатором, затем разбавляют водой
50 де желаемой концентрации.
Препарат действующего вещества тша тельно смешивают с почвой, причем концентрация действующего вещества в препарате практически не имеет значения, 55 решающим является только количество действующего вещества на единицу обьема почвы, которое в данном опыте составляет 10 рр м. Горшки наполняют обрапродолжение таблицы 11 ботанной почвой и сажают капусту (ВгosМсо oE,evacea)
Действующее вещество поглощается корнями растений из почвы и таким образом поступает в листья.
Для обнаружения системного действия предлагаемого средства через корни через
7 дней подопытных насекомых помешают только на листья. Через 2 дня после этого определяют число умерщвленных насекомых. Из количества умерщвленных насекомых определяют системное действие через корни действующего вешества. При этом 100% означают, что все подопытные насекомые умерщвлены, 0% — живыми осталось еше столько подопытных насекомых, сколько их на необработанном контроле.
Полученные результаты приведены в табл. 12.
641861
Таблица 12
0 и /OC2Ns
О-р, 06,-Н, (It
0 (известно)
6 ,fg0L Н7-И
0-Р
062НБ
М
Пример Л. Определение йредельцой концентрации предлагаемого средства (системное действие через корни) в отношении насекомых М ицв ре s>mac.
Растворитель - 1 вес.ч. ацетона, эмульгатор - 1 вес.ч. алкиларнлполигликолевого эфира.
3О
Ипя получения препарата действующего вещества 1 вес,ч. действующего вещества смешивают с растворителем и эмульгатором, затем разбавляют до желаемой концентрации.
Препарат действующего вещества тщательно смешивают с почвой, причем кон центрация действующего вещества в препарате практически не имеет значения, решающим является только количество 4О
I действующего вещества на единицу объема почвы, которое в данном опыте составляет 10 ррах. Горшки наполняют обработанной почвой и сажают капусту (ВгоЬМсц o6evacea). 45
Действующее вещество поглощается корнями растений из почвы и поступает в листья.
Для обнаружения системного действия
56 предлагаемого средства через корни через 7 дней подопытных насекомых номе шают только на листья, Через 2 дня пос ле етого определяют количество умерщвленных насекомых. Из количества умершвлен55 ных насекомых определяют системное действие действующего вещества через корни. При этом 100% означают, что все подопытные животные умерщвлены, 0 Ъживыми осталось еше столько подопытных насекомых, сколько их на необработанном контроле.
Полученные результаты приведены в табл. 1 3.
Таблица 1Э
0 ц,00,Н, 0-Р
00 Н
И ll
О (Известив )
Ь и/ ь 7
О-.Р
0CgHg
Ч
fI p и м е р М. Определение врем ни, необходимого дпя 100Ъ;-ного умерщвления двукрылых Мове,a domesticu
Растворитель - ацетон. 2 sec.÷. действующего вещества растворяют в 1000 об.ч. растворителя. Полученный раствор с помощью дополнительного растворителя разбав иют до желаемой концентрации.
2,5 мл раствора действующего вешест ва пипеткой вводят в чашку Петри, на дно которой помешают фнльтровальыую бумагу диаметром 8,5 см. Чашку Петри оставляют открытой до тех пор, пока полностью не испарится растворитель. И зависимости от концентрации раствора дейст вуюшего вещества количество действую щего вещества на 1 м фильтровальной
z бумаги различно.
Далее в чашку Петри помешают около
25 подопытных насекомых и накрывают чашку стеклянной крышкой и постоянно контролируют состояние подопытных насекомых, определяя время, необходимое для
100%ного их умерщвления.
Полученные результаты приведены в табл. 14.
641861
Т 2
В р(ос,н,)
360
0,02
360-умершвле
we B0%
=г(осн ) z
О
0,2
II
О (Издест ко) б.
8 МФь)г
К м -)
$ +2 5)g
1 сг
П р н м е р Н. Определение петель ной дозы предлагаемого средства в отно шенин S topbl Rvs дгenevtes.
39
Растворнтель - ацетон. 2 вес.ч. действующего вещества растворяют в ОООО об.ч. растворителя. Полученный раствор допол» ннтельным «олнчеством растворителя раз бавляют до желаемой «онцентрапнн, 33
2,5 мл раствора действующего semec ва пипеткой вводят в чашку Петрин, на дно которой помешают фнльтровальную бумагу диаметром 9,5 см. Чашку Петри оставляют открытой до тех пор,:пока полнос 4о тью не испарится растворнтель. В аавнсе
58 Продолжение таблицы 14 мости от концентрации растворе действующего вещества количество действующего вещества на 1 м фнльтровельной бумагъ
Ю разл-нчно, Далее в чашку Петри помещают около
25 подопытных насекомых н накрывают чашку стеклянной крышкой. Через 3 дна после начала опыта «оптролируют состожне подопытных насекомых. Степень умерщвление определяют в пронентак. Прн этом 100% означают, что умерщвлены все подопытные пасе«омые. 0 Ь - не умер швлено нн одно подопытное аасекомое.
Полученные результаты приведены в табл. 15. абл нда 35
641 861
0,02
100
0,02
100
0,02
100
0,02
0,02
100
$р/ 2Нф
ЕС2И5
3 di
8 У-(6С Н5 )
8 (@ 2НБ) 2
6 © з@г "
S -=-у
6 2Н%
8 NOES М2 5
$=у
Иэ приведенных примеров видно, что предлагаемое инсектоакарицид онематоцид ное средство обладает высокой активностью. вг
Продолжение таблицы 15
Формула изобретении
Инсектоакарицидонематоцидное средств во. соцержашее действующее вешество на
1861
Кг
-м
1
В
Ф М- В основе фосфорных производных пиридазина и вспомогательные компоненты из группы твердых и жидких носителей, о т л и ч аю щ е е с я тем, что, с целью повышения инсектоакарицидонематоцидной активности, оно содержит в качестве фосфсрного производного пиридазина соединение общей формулы?
М и /OH
6 где R - группа -
2 к7 где Х » «кислород или сера, R - алкил
6 с 1 3 атомами углерода, R - метил, атил, метокси, этокси, пропилмеркапто, алкиламино с 2-3 атомами углерода, 9 ф
R - хлор, метокси или метил
Ф f
Й и R водород или совместно образу ют бензольное кольцо, или
R метил, пропил, карбметоксиетил
М или фенил, фенил, замещенный хлором, нитро, метилом или трифторметилом, й,ок
В
R2 гру О У
1 )
В где X - сера, R алкил с 1-4 атомами углерода, R - алкнл с 1 2 атомами углерода, алкокси с 2-3 атомами углерода, пропилтио, фенил, 64
3 и 4 - водород, в количестве 0,1-95 вес.7, остальноеносители.
Приоритет по признакам:
5 28.01.76 - при R - группа
Х (OR
-4H -$-P -.
Е7
10 где Я - алкил с 1-3 атомами углерода, а
R метил, этил, метокси, этокси, про7 пилме рк алто, ал кила мино с 2-3 атома ми углерода, Х вЂ” кислород или сера, R — хлор, метокси или метил; г
R u R — водород или совместно образуют бензольное кольцо.
03.02.76 - при R - метил, пропил, 1 карбметоксиэтил или фенил, фенил, замешенный хлором, нитро, метилом или три20 фторметилом ;
Ц, В R - -ру па -Q-P
9Ф
З
25 9 где X сера, R - алкал с 1-4 атомамн углерода, p - алкин с 1-2 атомами углерода, алкокси с 2»3 атомами углеро« да, продилтио, фенищ
R u R - водород.
Э Ф
Источники информации, принятые во внимание при .экспертизе
1. Патент США М 2759Э37, кл. 260 250, 1856.
2. Патент Франции % 1231293; кл. С 07 1 1960.
Составитель Н. Кибалова
Редактор Л. Ушакова Текред М. Келемеш Корректор П. Макаревич
Заахав 7548/58 Тираж 9 H Подписное
БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4