Катализатор для изомеризации углеводородов, содержащих двойные связи

Катализатор для изомеризации углеводородов, содержащих двойные связи

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(6!) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено03.05.77 (2)) 2481847/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.01.79.Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 18.01.79 (51) М. Кл.

В 01 l 31/02

В 01 3 31/04

Гооудврствеииый комитет

СССР по делам иэобретеиий и открытий (53) УДК66.097. .3(088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. Г. Осокин, М. Я. Гринберг, В. Ш. Фепьдбепвти; E. -А.: Ьупа

Б. А. Сараев, С. Ю. Павпов и В. А. Горшков

1 ъ. ", к Е.п (71) Заявитель (ь „, :" с;. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ, СОДЕРЖАШИХ ДВОЙНЫЕ СВЯЗИ

Изобретение относится к области производства катализаторов дпя изомеризации угневодородов, содержащих двойные связи.

Известен катапизатор для указанного процесса, содержащий в сочетании с апюмогидридом лития цикпопентадиениптитантрихпорид fl).

Бпижайшим решением поставленной задачи является катализатор, содержащий органическую ипи неограническую сопь железа ипи пентакарбонип железа и апюминийорганическое соединение обшей формупы АЯЯ, ИНЯи ИйХ где R - апкипьный радикал, ,(— гапоид (2).

Недостатком известного катапизатора явпяется его низкая активность.

Так, изомеризация винипнорборнена в этилиденнорборнен под действием апетипацетоната жепеза и триизобутипапюминия при 144 С протекает за 2 ч, при этом конверсия исходного угпеводорода не превьнпает 12 %.

Пенью изобретения явпяется повышение активности катализатора.

Бель достигается тем, что катализатор, вкпючаюший органическую ипи неорганическую соль железа ипи пентакар5 бонип железа и апюминийорганическое соединение, в качестве последнего содержит соединение, общей формулы

М(ОАЛ > где М- шепочной ипи шеночно-юемепь10 ный металл, % — углеводородный радикал с чиопом атомов углерода 2-6, И=1 ипи 2, при этом на 1 мопь соединения железа

15 катапизатор содержит 0,01-10 моль< апюминийорганического соединения.

В качестве апюминийорганического соединения используют диапкилапюмина20 ты капия, натрия, кальция и других шепочных и шепочно. емепьных металлов.

В качестве соединений железа испопьзуют бензоат, оксанат, ацетипацетонат, 641982 хпорид, бромид, сулв ат жепеэа, а также пентакарбонип железа.

Пример 1 В стекпяиную ампулу объемом 5 см в Фоке азота загружают 1 мп (0,00739 г моль) ви- s нипнорборнена, О, 223 г(О, 000 296 г мольу ди-третичнобутилбензоата железа и

1,4 мп (0,001776 г мопь) топуопьного раствора КОА9 (1- С4Н )

Мопьное отношение компонентов ка- 10 тапизатора (трет-С4Н ) С Н з СОО 3 Ее

:КОА1 (1- С4Н ) = 1;6.

Амдупу эапаивают и выдерживают в термостате при 140 С в течение 30 мин.

По окончании реакции ампупу охпажда- 15 ют, вскрывают и опредепяют состав продуктов методом ГЖХ (хроматограф

ЛХМ-8Мй, детектор ппаменно-ионизационный, капиппярная колонка длиной

45 м, неподвижная фаза апиезон- L 20 температура 90 С.) Содержание этипиденнорборнена составпяет 21,1 вес.%.

При испопьзовании в качестве апюми. нийорганического соединения триизобутипапюминия Al { 1 — С4Н )„в тех же 2Б усповиях, содержание этипиденнорборнена в продуктах реакции составляет 12%.

Пример 2 . Опыт проводят анапогично orlBGBHHoMy B примере 1, 8 качестве соединения железа использу1от пентакарбонип жепеэа. Содерм<ание этиаиденнорборнена в продуктах реакции в зависимости от мопьного отношения компонентов катапиэатора приведено в таблице. 35

Изомериэация вннипнорборнена (0,00739 r моль) в этипиденнорборнен в присутствии пентакарбонипа железа (0,000296 г моль) и КОЛ<. { -С4Н, ) при 140 С в течение 60 мин. о

Пример 3. Опыт проводят анапогично описанному в примере 2. В

45 качестве апюминийорганического соединения используют йаОА< (<-С Н ),, мопьное отношение компонентов Fe { CG) :

: NaOA (С Н ) = 1: 0,5.

Содержание этипиденнорборнена в продукте изомеризациивиннлнорборнена при

140 С эа 2 ч составляет 73 6%, Пример 4, Опыт проводят анапогично описанному в примере 2, В качестве апюминийорганического соединения испопьзуют Са (OAK (1 - Сд Н, ) l

Мопьное соотношение компонентов

Fe{C0),: Ca(OAR(1-С4Н9iz)д=<: o, Содержание этипиденнорборнена в продукте изомеризации винипнорборнена при 150 С за 1,5 ч составляет 67,3%.

Пример 5 В стальной реактор объемом 30 см загружают 7,5 мп

3 (0,0938 r мопь) бутена-1, 1,26 мл (0,00938 г моль) пентакарбонила жепеза и 14,7 мл (0,00938 г мопь) топуольного раствора диизопропипапюмината калия КОЛ<. (- С Н ) ..

Реактор продувают азотом и герметично закрывают. Смесь перемешивают при

1 00оС в течение 2 ч. По данным ГЖХ (температура колонки 30 С} конверсия бутена-1 в бутен-2 составпяет 66,6%.

При испопьзовании в качестве катапизатора пентакарбонипа жепеза без диизопропицапюмината калия, содержание бутена-2 в продуктах реакции составпяет 22%.

Пример 6, Опыт проводят аналогично описанному в примере 5. Дпя иэомеризации берут 10 г(0,119ьмопь) гексена-2, 7,8г (0,0048 г.моль) хлорного железа и 10 мп (0,028ã.моль) топуопьного раствора Ng/ОА8 {j =С4Н )д/ .

Мопьное отношение компонентов катализатоРа "«13.МК (ОА3(1 С4Н ) 1 =

1:6.

Смесь нагревают при 200 С в течение 50 мин. Конверсия гексена-2 в гексен-3 составпяс:г 22,4%.

Пример 7. Опыт проводят анапогично описанному в примере 5, Дпя изомеризации берут бг (0,07 г моль)

2-метиппентена-1, 0,96 мп (0,007 г.мопь) пентакарбонипа жепеза и 14 мп (0,0036 r моль) аопуольного раствора смеси KOAN { i -С Н0) и КОЛ<. (1 -С Н ) . Смесь нагревают при

180 < в течение 1 ч, конверсия 2-метиппентена-1 в 2-метиппентен-2 составпяет 75,2%.

Из приведенных в примерах 1-7 данных спедует, что применение в качестве апюминийорганического соединения обшей формулы М(ОЛИ ) позвопяет значитепьно повысить активность катализатора и, тем самым, увепичить выход цепевого продукта.

641982

Мопьное отношение

F8(C0)< КОАН (i -С4Н )

Показатель

1:0,01 1:0,5 1:1

1:6

1:10

1:0

Выход этипиденнорборнена, вес.%

41 3

39,1

24,7

20,5

Составитель E Джуринская

Редактор Т, Йевятко Техред Н. Бабурка Корректор E, flatul

Заказ 7632/6 Тираж R76 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д 4/5 филиал ППП Патент, r Ужгород, уп. Проектная, 4

Формула изобретения

Катализатор дпя изомеризации углеЬодородов, содержащих двойные связи, ькпючающий органическую ипи неоргани ческую соль жепеза ипи пентакарбонип жепеза и алюминийорганическое соединение, о т п и ч а ю шийся тем что, с цепью повышения активности катализатора, в качестве апюминийорганического соединения катапизатор содержит апюминийорганическое соединение обшей формулы

М(омя2).л

1О где М- щепочкой ипи щепочно-ееме ьный метапп, Я - угпеводородный радикал с числом атомов угперода 2-6, 1 ипи 2, 15 при атом на 1 мопь соединения желе« за катапизатор содержит 0,02- 10 моль апюминийорганического соединения.

Источники инфор мании, принятые во внимание при экспертизе

2О 1. Патент CUIA № 3535395, кп. 260-666, 1970, 2. Патент США № 3586726, кп. 260-666 а, 1971.