Способ получения ароматических и пиридинкарбоновых кислот

Способ получения ароматических и пиридинкарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(61} Дополнительное к авт. свид-ву (22} Заявлено 270175 Р1) 2102390/23 — 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет—

Опубликовано 1 50179. Бюллетень № 2 Дата опубликования описания 1501,79

„(51} М. Кл .

С 07 С 63/32

С 07 С 63/04

С 07 23 213/55

С 07 С 51/00

Государственный комитет

СССР ио делам изобретеиий и открытий (53} УДК 547.826,1,,585.07(088.8) Б.В.Суворов, В.А.Яковлев, В.С.Кудинова, Э М.Гусейнов, С.Н.Головко, О.П.Хлебников, С.А.Айтжанова, И.Й.Строганова и Л.А.Игумнова .3

°;л

Р t

Институт химических наук АН Казахской ССр Всесоюзцнйй:;, научно-исследовательский витаминный институт Министерства медицинпапа прамнмленнапеи сссР и карагаединаацщ металлургический комбинат (72) Авторы изобретения (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

И ПИРИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к улучшенному способу получения ароматических и пиридинкарбоновых кислот, которые находят применение в синтезе полимеров и биологически активных соедине- 6 ний.

Известен способ получения ароматических и пиридинкарбоновых кислот путем термического разложения их аммонийных солей в токе инертного га- )О за (1) и )2) . Недостатком известного способа является сопровождающая его реакция образования побочных продуктов (амидов и нитрилов), а также осмоление и декарбоксилирование кислот, что снижает выход и качество целевого продукта и требует дополнительной очистки получаемых кислот, Целью изобретения является полу- 20 чение ароматических и пиридинкарбоновых кислот способом, исключающим образование побочных продуктов, с высоким выходом и качеством целевого

25 продукта .

Поставленная цель достигается описываемым способом получения арома,тических и.пиридинкарбоновых кислот путем разложения их аммонийных солей, заключающимся в том, что процесс проводят в присутствии воды в токе инертного газа, Процесс предпочтительно проводят в присутствии паров воды в токе инертного газа в вакууме.

Отличительньп4и признаками способа является проведение процесса в присутствии воды для предотвращения образования побочных продуктов осмоления и декарбоксилирования кислот.

Выход соответствующих кислот составляет 96-100Ъ, . Пример 1. 10,00 r аммонийной соли тримезиновой кислоты помещают в круглодонную колбу, снабженную термометром, капилляром для ввода газа и прямым холодильником, соединенным с приемником. Азот из баллона перед подачей в систему проходит через склянку, наполненную водой. В системе создают вакуум (остаточное давление 15 мм рт.ст.), после чего включают обогрев и температуру наружной бани поднимают до

150 С. Опыт продолжают.при постоянной температуре в течение 6 ч, непрерывно подавая в колбу азот и воду в виде пара .со скоростью 5,0 r/÷.

В результате получают 7,80 r тримезиновой кислоты, что составляет

642292

30 Формула изобретения

ЦНИИНИ Заказ 7689/23 Тираж 512

Подписное

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

97,0Ъ от теоретически нЫчисленного.

Эквивалент нейтрализации кислоты

70,05.

Пример 2. 10,00 г аммонийной соли 3,4-имидобензойной кислоты подвергают термическому дезаминированию в приборе, описанном в примере 1 в токе азота, при температуре 250 С, 5 остаточном давлении 17 мм рт.ст, при подаче водяных паров со скоростью

10 r/÷ в течение 4 ч.После окончания опыта.возогнанный имид тримеллитоной кислоты выгружают. Получено 9,18г р

3,4-имидобензойной кислоты, что составляет 100Ъ от теоретически возможного. Найдено,Ъ: С 56,93, 56,91;

Н 2,58, 2,83; М 7,11, 6,82.

С9 Н, О„,.

Вычислено,Ъ: С 56,54; Н 2,62;

К 7,33.

Эквивалент нейтрализации полученной кислоты 190,53.

Пример 3. Аммонийную соль тримеллитоной кислоты н количестне

10,00 г подвергают термическому дезаминированию в токе аргона при

250"С, подаче воды н виде паров со скоростью 10 r/÷ и остаточном давлении 14 мм рт.ст. в течение 3 ч. После окончания реакции нозогнавшуюся

3,4-имидобензойную кислоту выгружают.

Получено 7,85 г 3,4-имидобензойной кислоты„ что составляет 95,7Ъ от теоретически вычисленного. Эквивалент нейтрализации кислоты 191,2.

Пример 4. 8,15 r аммонийной соли никотиновой кислоты подвергают термическому дезаминиронанию при тем- 35 пературе 110 С, остаточном давлении

25 мм рт.ст. в токе азота при подаче водяных паров со скоростью 10 г/ч в течение 40 мин. Остаток после окончания опыта содержит 7,85 г никоти- 40 новой кислоты (выход 99,7 .-) с т.пл, 232„5-233 С и эквивалентной нейтрализации 123,18.

Пример 5. 7,00 г аммонийной соли никотиновой кислоты подвергают дезаминированию в токе азота при

1600С, подаче воды 12 r/÷ и остаточ- 4" ном давлении 690 мм рт.ст. После окончания опыта осадок содержит 6,02 г никотиновой кислоты, что составляет

97,9Ъ от теоретически вычисленного, в расчете на взятую аммонийную соль 50 никотиновой кислоты.

Пример 6. 8,36 r аммонийной соли изоникотиноной кислоты подвергают дезаминированию в токе аргона при температуре 110 С, подаче паров воды 2,0 г/ч и остаточном давлении 25 мм рт.ст. в течение 100 мин.

В результате получено 7,29 г изони4 котиновой кислоты, что составляет

99,2Ъ от .теоретически вычисленного.

Пример 7. 10,00 r аммонийной соли 2;5- пиридиндикарбононой кислоты подвергают термическому дезаминированию в токе азот- при 150 С и подаче паров воды со скоростью 5,6 г/ч в течение 12 ч. Полученный твердый остаток промывают водой для отделения аммонийной соли изоцинхомероновой кислоты. Остаток на фильтре после высушивания н количестве 1,78 г представляет собой изоцинхомероновую кислоту с эквивалентом. нейтрализации

83,6. Выход кислоты 21,2Ъ в расчете на взятую соль.

Пример 8, 7,00 r аммонийной соли никотиновой кислоты растворяют в 200 мл воды и из раствора при атмосферном давлении в токе азота отгоняют воду и выделившийся аммиак в течение 8 ч до объема 20 мл. Упаренный раствор охлаждают до 150 С, выпав. ший осадок отфильтровывают и сушат при 80 С. Получено 2,32 r сухого продукта, содержание свободной никотиновой кислоты 1,24 г, что составляет

20,1-. от теоретически возможного в расчете на исходную соль.

В маточном растворе содержится

0,26 г никотиновой кислоты, что составляет 4,2Ъ в расчете на взятую аммонийную соль.

Суммарное количество полученной никотиновой кислоты составляет 24,3Ъ от теоретически возможного в расчете на взятую аммонийную соль никотиновой кислоты и 99,8Ъ н расчете на прореагиронаншую аммонийную соль.

1, Способ получения ароматических и пиридинкарбононых кислот термическим разложением их аммонийных солей н токе инертного газа, о т л и ч аю шийся тем,,что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевых продуктов, процесс проводят; в присутствии воды.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю щ и.й с я тем, что процесс проводят в присутствии паров воды в токе инертного газа в вакууме.

Источники информации, принятые во ннимание при экспертизе

1. Выложенная заявка Франции

9 2013826, кл. С 07 С, 1970.

2. Архипова И.A. и Рафиков С.Р.

Исследование термического разлОжения аммонийных солей терефталевой, никотиновой и адипиновой кислот. ЖПХ, 1964, Р 11, с. 2468.