Способ получения дифторметокси или дифторметилтиопроизводных бензойной кислоты

Способ получения дифторметокси или дифторметилтиопроизводных бензойной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛ И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (63) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заивлено 10.0876 (21) 2392021/24-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

<1>642293 (51) М. Кл.

С 07 С 65/08

С 07 С 148/02

Государственный комитет

СССР по делам изобретении и открытий

1 (53) УДК 547 ° 581.

° 2.07(088.8) Опубликовано 15.01.79-Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 150179

1

Институт органической химии AH Украинской С3Р (72) Авторы изобретения

t0.A.Ôèàëêoâ, Н.В.Кондратенко, С.В.Дрига, Л.Г.Юрченко, В.П.Самбур и Л.N.ßãóïîëüñêèé

4 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФТОРМЕТОКСИ- ИЛИ ДИФТОРМЕТИЛТИОПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОИНОИ КИСЛОТЫ

СООН Н 2

Изобретение относится к улучшенному способу получения дифторметоксиили дифторметилтиопроизводных бекэойной кислоты, содержащих фторированные группировки, которые применя- 6 ются в качестве. промежуточных продуктов для получения лекарственных веществ, мономеров и красителей.

Известен способ получения ми П-дифторметилтиобензойных кислот 10 дифторметилированием м- или п-бромтиофенолов с заменой брома на циангруппу с помощью цианида меди и последующим гидролизом цианпроиэводного до соответствующей карбоно- !6 вой кислоты. Выход целевых продуктов не превышает 35% tl) .

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ дифторметилирования м- или и-креэола с дальнейшим окислением метильной группы до карбоксильной перманганатом калия (11 . Выход целевых продуктов достигает 35-50%.

Недостатком данного способа является двухстадийность процесса, низкий выход целевого продукта и использование на стадии окисления метильной группы в карбоксильную дефицитного 30 перманганата калия,.кроме того, недостатком данного метода является необходимость использования токсичкого цианида металла.

Целью изобретения является расширение сырьевой базы, упрощение процесса,повышение техники безопасности и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемьм способом получения дифторметокси- .или. дифторметилтиопроиэводных бензойной кислоты общей формулы где 7 - 0,6, заключающимся во взаимодействии соответствующей оксиили меркаптобензойной кислоты с фреоном-22 (дифторхлорметаном) B водном растворе щелочи в присутствии диоксана при 70-90 С с последующим выделением целевого продукта.

Выход целевого продукта составляет

68-75Ъ.

Отличительными признаками способа является использование в качестве исФормула изобретения

Составитель A.Ïðóäíèêîâ

Редактор Т.Девятко Техред Н.Андрейчук КорректорА, Кравченко

Заказ 7689/23 Тираж 512 Подписное

ЦНБИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП Патент, г;Ужгород, ул.Проектная, 4 ходного соединения окси- или меркаптобензойной кислоты, которую непосредственно подвергают дифторметилированию.

Технология способа состоит в следующем.

В реактОр помещают, например, салициловую кислоту, водный раствор щелочи и диоксан..При 70-90 С в течение

12 ч пропускают фреон-22. Реакционную смесь разбавляют водой, подкисляют соляной кислотой и отфильтровывают целевой продукт. Целевой продукт 30 промывают водой, сушат и перекристаллизовывают.

Пример 1. о-Дифторметоксибензойная кислота.

В трехгорлый реактор емкостью 3 л, снабженный мешалкой, обратным холо. дильником и барботером, помещают 69г (0,5 моль) салициловой кислоты,700 мл

20Ъ-ной йаОН и 700 мл диоксана.

Пропускают фреон-22 (дифторхлорметан) при 70-90 С в течение 12,ч. Разбавляют реакционную смесь 1,5 л воды, подкисляют концентрированной НС1, о-дифторметохсибензойную кислоту QTфильтровывают, промывают водой и сушат. Затем кристаллиэуют из бензола. Выход 70,5 г (75Ъ7. Т.пл. 160162 С.

Найдено Ъ: С. 50,97, 51,13;

Н 3,15, 3,24; Г 20,24; 20,32.

Н, О

Вычислено, Ъ: С 51,07; Н 3,19;

F 20,22.

Пример 2. м-Дифторметоксибензойная кислота.

Из м-оксибенэойной кислоты: анагично примеру 1 получают п-дифтор--. метоксибензойную кислоту с выходом .

71Ъ. Т.пл. 104-105ОС.

Пример . 3. и -Дифторметоксибензойная кислота. 40

Из и-оксибенэойной кислоты аналогично примеру 1 получают П-дифторме токсибензойную кислоту с выходом

73Ъ. Т.пл, 170-171ОС, Ф

TT р и м е р 4. О-Дифторметилтиобензойная кислота.

Получают аналогично примеру 1, Выход 140 г (70Ъ). Т.пл. 149-150 С.

Найдено, Ъ: С 46,98, 47,14;

H 2г90, 3,11; I 18,53, 18к67, Вычислено, Ъ: С 47,07; Н 2,94;

F 18,61„

Пример 5. м-Дифторметилтиобенэойная кислота.

Получают аналогично примеру 1 °

Выход 70Ъ» т.пл. 96 С

Пример б, и-Дифторметилтиобензойная кислота.

Получают аналогично примеру 1, Выход 68Ъ, т.пл. 152-153 С.

Способ получения дифторметоксиили дифторметилтиопроизводных бенэойной кислоты общей Формулы (.0ÎIT. где Z --0,5, с использованием дифторметилирования ароматического соединения дифторхлорметаном в щелочной водно-диоксановой среде при 70-90 С отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базй, упрощения процесса, повышения техники безопасности и увеличения выхода целевого продукта, в. качестве ароматического соединения берут окси- или мерйаптобензойиую кислоту и непосредственно подвергают дифторметилированию.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.А. De Patt, p. van Ро оке, poppet, рБс) с(з, Buee. SOc СМп. ВЕЮ .,"(4-, g7g ((96 ).