Способ получения смеси диметиловых эфиров изо-,ортои терефталевой кислот

Способ получения смеси диметиловых эфиров изо-,ортои терефталевой кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социапистичесиих

Респубпик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 18.0474 (21) 2016163/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет—

Опубликовано 150179 зюллетень ¹ 2

Лата опубликования описания 150179 (Ы) М. Кл.

С 07 С 69/80

С 07 С 67/00

Государственны и ком итет

СССР оо делам изобретении и открытий (53) УДК 547е 584 26 ° .07{088.8) (72) Авторы изобретения

П,Н.Зернов, Н.B.Þõèìåö и Е.М.Козлов

Могилевский комбинат синтетического волокиа им. В.И.Ленина

Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ДИМЕТИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ИЗО-, OPTO- И ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения смеси диметиловых эфиров орто-, изо- и терефталевой кислот, которая находит применение для синтеза сополиэфирных смол на основе полиэтилен-о терефталата с последующей их переработкой в высокоусадочное штапельное волокно„

Известен способ получения диметиловых эфиров изомерных фталевых кислот из отходов производства диметилтерефталата, по которому маточный раствор, полученный при очистке технического диметилтерефталата,подвергают дополнительному окислению кисло- 15 родом воздуха в присутствии обычных катализаторов окисления при температуре 140-160 С и давлении 20 атм и полученный продукт окисления далее этерифицируют с последующей дистилЯО ляцией продуктов этерификации (1) „

Выход смеси целевых эфиров до 50%„

Цветность по Хазену 10.

Недостатком известного способа является его многостадийность и слож25 ность технологического оформления, которое требует специальной аппаратуры.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного продукта используют кубовый остаток стадии очистки дистилляцией диметилтерефталата, который подвергают перегонке в присутствии 0,1-1,5 вес.Ъ гидроксида магния при 45-55 мм рт.ст.

Целевой продукт выделяют в пределах температур 185-210 С„

Выход смеси целевых эфиров 35-55% в расчете на исходный кубовый остаток.

Цветность по Хазену 10.

Состав целевой смеси, вес.В:

Диметилтерефталат 40-75

Диметилортофталат 7-15

Диметилизофталат 15-25

Предлагаемый способ одностадиен и прост в осуществлении, не требует применения специального оборудования.

Преимуществом способа является также то, что он позволяет получать смесь диметиловых эфиров изомерных фталевых кислот, которые в соответствии со своим составом и качеством могут непосредственно использоваться в синтезе сополимерных волокон. Дополнительным существенным преимуществом способа является то, что он позволяет эффективно использовать отходы произ642298

Добавка

140 1,8

117 1,8

135 1,8

120 1,8

156 1,8

125 1,8

220 17 2

145 1,72

1,6

1,7

1,6

1,5

1,5

1,6

0 41

0,49

Са (ОН)

MgO

КОН

Ва (ОН) . М СО, 2и Со у

MQ-(OH) 500

500

150

120

100

100

97

40-50

4,2 6,2 57,2 22,4 10,4

4г8 5 6 50 1 21 4 12 3

4 3 6 0 49т4 27i9 10i3

1,7

0,8

0,7

1,0

1 5

0il

"- т.кип. ниже 185 С. 60

П р и м е ч а н и е: ПТ вЂ” эфир — метиловый эфир И-толуиловой кислоты

П-ФБ — метиловый эфир п-формилбензбйной кислоты

ДМТ вЂ” диметилтерефталат

ДМИ вЂ” диметилизофталат

ДМΠ— диметилортофталат водства диметилтерефталата — кубовый остаток стадии многоцелевой дистилляции диметилтерефталата. Последний представляет собой сложную смесь, включающую метиловые и бензиловые эфиры бифенилдикарбоновых и трикарбоновых кислот,. катализаторы окисления

5 алкилбензолов, промежуточные продукты окисления ксилола, и содержащую до

80Ъ смеси диметильных эфиров орто-, изо- и терефталевой кислот.

Использование указанного кубового остатка, который имеет ограниченную производственную пригодность„ позволяет снизить экономичность процесса, учитывая многотоннажность производства диметилтерефталата.

Пример 1. В перегонный куб колонны ректификации эффективностью в 10 теоретических тарелок загружают

500 r кубового остатка стадии многоцелевой дистилляции производства ди- 20 метилтерефталата, 5 г (0,1o-) гидрата окиси магния.

B процессе дистилляции под вакуумом

50 мм рт.ст. и флегмовом числе 1:5 получают фракции, определяющими компонентами которых являются:

Пример 3.500 г кубового остатка загружают в куб колонны, туда же помещают 7,5 (1,5Ъ) гидроксида магния.

Процесс осуществляют аналогично приме-: ру 1 при остаточном давлении 55 мм рт.ст

1 фракция — метиловый эфир бензойной кислоты, 2 фракция — метиловый эфир паратолуиловой кислоты, 3 фракция - метиловый эфир параформилеензойной кислоты, 4 фракция — смесь диметиловых эфиров изо-, орто-, терефталевой кислот, т .кип. 185-200 С, Перед включением отбора смеси диметиловых эфиров изо-, орто-, терефталевой кислот (фракция 4) в приемник вводят 10 r этиленгликоля. Затем собирают фракцию эфиров. Таким образом, получают 220 r смеси диметиловых эфиров изо-, орто-, терефталевой кислот с цветным числом по шкале Хазена менее 10 единиц. Количественные данные см. в табл. 2.

Строение полученных при дистилляции продуктов подтверждено данными

ГЖХ-анализа.

Пример 2. В условиях примера

1 подвергают дистилляции кубовый остаток стадии многоцелевой дистилляции производства диметилтерефталата в присутствии добавок других основных агентов. Результаты представлены в табл.1.

Таблица 1

Пример 4. 500 г кубового остатка дистиллируют в присутствии 0,1В гидроксида магния и остаточном давлении 45 мм рт.ст. Полученные данныЕ приведены в табл. 2 °

Т а б л и ц а 2

642298

Пример 5. В условиях примера 1 осуществляют разгонку в присутствии О,ЗЪ тидроксидата магния. При этих условиях выделяются фракции состава (средние величины представлены в табл, 3)

Т а б л и ц а 3

0,80

3,20 4,30 53,80 22,80 12,00

10,30 24,10

15,89 21,60

22,70 14,30

26,20 8,83

31,50 4 50

3,10

2,26

0,44

0 15

Следы

52,50

60,25

62,56

64,82

64,0

Следы

20 остаток стадии очистки дистилляцией диметилтерефталата, который подвергают перегонке в присутствии 0,1

1,5 вес.Ъ гидроксида магния при 4555 мм рт.ст.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР Р 189775, кл. С 07 С 69/82, 30,11.66, Формула изобретения

Способ получения. смеси диметиловых эфиров изо-, орто- и терефталевой кислот из отходов стадии очистки производства диметилтерефталата, о т- 26 л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве исходного продукта используют кубовый

Составитель В.Горленко

Техред М.Борисова Корректор й.КРавченко

Редактор Т.Девятко

Заказ 7689/23 Тираж 5121 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. /

4/5 филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

Исходный бовый остаток

Фракции, полученные в результате перегонки:

I-легкокипящие

П-легкокипящие

Ш-легкокипящие

IY-легкокипящие

V-легкокипящие

YI-легкокипящие до 185

185-190

190-195

195-200

200-205

205-210