Сособ получения -ацетонилизатинов

Сособ получения -ацетонилизатинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советепик

Соцнаектнмееиик

Раапублмк

О Л и C A Й И Е,. 642ЗОВ изоь ихияия

И АВТОРСКОМУ СВИДИЖЛЬС ВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву(22) Заявлено 07.07.77(21) 2504669/2З 04 с присоединением заявки № (2З Приоритет

2 (51) М. Кл

С 07 Х) 209/38

//А 61 К З /40

Гюсудврстеекный канктет

СССР

nn;,åëàû кзобретеккй я открытий

Опубликовано15. 01.79.Бюллетень ¹ 2 (53) УДК 547.756..07 (088.8) Дата опубликования описания 18.0j. 9 (72) Авторы изобретения

М. А. Рехтер, Л. М. Зорин и Г. И. Жунги ту

Ордена Трудового Красного Знамени инс

АН Молдавской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н АЦЕТОНИЛИЗАТИНОБ

32 Г

0

СН ОО Н

Изобретение относится к области по лучения новых нроиэводных изатинов, а именно Ц -ацетонилиэатинов.

К -Ацетонилиэатины известны как промежуточные продукты для синтеза

2аватвавваоа-Заарбововавт ввоаотtlj, а

Однако способ получения этих соединений в литературе не описан.

Белью изобретения является разработка способа получения Я -ацетонилизатияов. то

Поставленная цель достигается описываемым способом получения g -апетоннлнзатинов общей формулы 2 гдето = Н, СН, 1?=Н,СНд,СНО, er,йО, 2 заключающийся и том, что М -пропаргилизатин обшей формулы И где Р н Ч? - имеют указанные значения, гидратируют кипячением в водно-апетоновой среде в присутствии кислоты н солей двухвалентной ртути в качестве катализатора, с последуюшим отделением ацетона.

В качестве исходных вешеств использованы следуюшие N -пропаргилнзатины:

-пропаргнливатин, 5-метил-И -пропаргилизатин, 5 метоксн-К -пропаргилизатин, 5-бром-Й -пропаргилизатин, 5-ннт ро-Я -пропаргилизатин, 7-метил-Ц -пропаргилизатин.

В качестве катализатора используется апетат двухвалентной ртути при молярном соотношении и -пропаргилизатни:аде

642306

Продолжение таблицы, В. Н c„H8 .1(t, 1)10 Н С1(НР О

СИ О Н (, НцЩ(74 153-154

82 175 176

87 178 179 го

СН н С, Нцц

Н СН С, НцКО

92 177 178

70 141 142

ЦНИИПИ Заказ 7690/24 Тираж 512 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 тат двухвалентной ртути — 8:1; в к=честве вешества, создаюшего кислую среду в концентрации 2-3% в реакцион ной смеси, используют серную кислоту.

B изученных условиях гидратапия, тройной связи протекает без расщепления лабильного пятичленного цикла Ц ацетонилнзатннов, а продукты реакции

1 получаются с выходом 70-92% и легко о ппцаются.

СПОСОб ПОЛ))ЧЕНИя ) ==2"-ЕтОЗткпр)Затя нов прост, не требует спе" ального аппаратурного сформлениs.

Пример . К раствору 10,07 г (54 5 ммоля) К -пропаргилизатнна в

550 мл ацетона прибавляют раствор

2,2 r ацетата ртути (11) в 300 мл воды, содержащей 5,6 мл концентрирован2 4(Раствор кипятят 2 ч, ацетон отгоняют в вакууме, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из бензола. Т. пл. 156-157 С. Выход о

8,1 r (73%).

Найдено,%: С 64,8; Н 4,32; Я 6,6;

Вычислено,%: С 65,02; Н 4,46;

Ц 6,89.

ИК-спектр: 1735 см (Cy =О);

1715 см (С =0 и С 0 ацетони п ной группы); 1610 см (С = С бензольного ядра).

УФ»спектр%пи, 213 нм (6 14400);

2 246 ass (E 20800)P® „301 su

2000)р аМ пм (а 520).

Масс-спектр (m/C ): 203 (M ), 161 (ж-СН СО), 133 (аф 1т61 СО);

132 (1с 133 Н). 105 (m/с 132-НСИ), 1О4 (й/й 132-СО); 77 ()й/О 105-CG: р/Е 1О4-Нсй); 43 (Сн СО).

Аналогичным способом получены и другие замешенные в бензольном ядре, g -ацетонилизатины, приведенные в таб лице.

Предлагаемый способ обеспечивает-. а высокий выход целевых продуктов (70-92%) б) проведение реакции в водной ".ре де, удешевляет процесс; в) простоту выделения и очистки конечных продуктов, что позволяет быстро получить большое число соединений для изучения зависимости их биологической активности от химического строе. ния прн скрннинге.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

1. Способ получения К -ацетоннлнзатн» нов общей формулы г. д Rj О

О

Сн.фоСи, где Я, =Н, СНЗЭ Ц = Н, СЙ, СИ О, В,N О, отличающийся тем, что

М )-пропаргнлнзатнн общей формулы

Rg О

О 4 н2 где Q н Р2 ° имеют указанные значения, гндратируют кипячением в водноацетоновой среде в присутствии кислоты и солей двухвалентной ртути в качестве катализатора, с последующим удалением ацетона.

2; Способ по п. 1, о т л и ч а ю45 шийся тем, что в качестве катализатора используют апетат двухвалентной ртути.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юm и и с я тем, что в качестве «испо»

50 ты используют серную кислоту.

Источники информации, принятые во внимание при експертизе

1. Авторское свидетельство СССР л по заявке 34 2509048/23-04, 1977.