Способ получения 3-метилпиразолина

Способ получения 3-метилпиразолина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсннк

Соцналнстячесннх

Респубпнн 6423О9 (61) Дополиительное к авт. свил-ву(22).Заявлено 17. 08. 77 (21) 2520827/23-04 с присоединениеи заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.01.795юллетень ¹2

Дата опубликования описания 18.01.79

1 (51) М. Кл

С 07 Х) 231/06

//А 61 К 31/415

Гкудврстеееный кюнетет ссср еа делам изобретений и открытей (53) УДК 547.772. .1.07 (088.8) 1

Э. Г. Йарбннян, М. С, Мадонн, А. А. Саакян и С Г. Мацоян ф (72) Авторы изобретения

Институт органической химии AH Армянско (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛПИРАЗОЛИНА

Изобретение относится к способу получения З-метилпиразолина, который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза биологически активных соединений, антиокислительных присадок к топливам и маслам. Известен способ получения 3-метнлпиразолина конденсацией винилацетилена с гидразингидратом под давлением (в закрытой системе) при 90-100 С )1, о

Несмотря на высокий выход 62-80%)

3-метишшразолина этот способ не практичен и не удобен для препаративных целей из-за огне-взрывоопасностн вйнил ацетилена и необходимости соблюдения особых мер при работе цод давлением.

Известен также способ получения

3-метнлпнразыжна взаимодействием гидразингидрата с иодметилатом 4-диме-. тииамннобутанона-2 в среде метилового о спирта при нагревании до 65-70 С. Выход 3-метнлпиразолина при этом составляет 30% 2 .

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта и труднодоступность исходного сырья.

1Ьлью изобретения является повышение выхода ьзлевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что 1,3-дихлорбутен-2 (дихлорид) подвергают взаимодействию с триэтиламином и полученную четвертичную соль без выделения в сыром виде подверга» ют расшеплению с помошью гидразина.

Процесс осушествляют в одну стадию; днхлорид и триэтиламия подвергают взаимодействию пренмушественцо в растворе ацетона, затем, удалив растворитель, к остатку (четвертичной соли) добавляют гидразин н нагревают при 100о

110 С до прекрашення выделения триэтпламина. Выход целевого продукта составляет 60-65%. Выделившийся обратно триэтиламнн возвращают в процесс синтеза 3-метнлпиразолнна. Индивидуальность полученного 3-метилпиразолина

642309

Составитель Г. Жукова

Редактор Т. Девятко Техреду М. Борисова Корректор С. Шекмар

Заказ 7690/24 Тираж 51 2 Подписное

HHHHllH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 доказана хроматографически, методом

ИК-спектроскопии и сравнением крис таллического производного (пикрат) с литературными данными.

Пример 3. Метнлпиразолин.

B колбу с обратным холодильником помешают смесь 12,5 r ((00,1 моль)

1,3-дихлорбутена - 2 (дихлорид), 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина и

50 мл ацетона. Содержимое колбы на о ревают на водяной бане до кипения в течение 5-6 ч. Удалив ацетон, к кристаллическому остатку - хлорэтилату 1-диэтиламино-3.-хлорбутена-2 прибавляют

19,2 r (0,6 моль) гидразина. Обратный холодильник заменяют нисходяшим и нагревают смесь на масляной бане до 100»

110 С. При указанной температуре начио нается выделение триэтиламина. Нагрего ванне продолжают до окончания перегонки триэтиламина, на что требуется 4-5ч.

Остаток в колбе 3 раза экстрагируют эфиром, сушат сульфатом магния. После удаления эфира вешество разгоняют в

25 вакууме. Получают 10,8 г (64,2% от теоретического) 3-метилпиуазолина с т.кип. 47 С при 12 мм, и о 1,4755, Д20 0,9566.

Найдено,%: К 32,88; фЦ 24,85.

С НР <. вычислено,7: К 33,30; JAЯ 24,70.

Пикрат т.пл. 15 -151 С (из этилового спирта).

ИК-спе..тр1, 1620 см,, 3200 см, Преимушеством предлагаемого способа по сравнению с известным является применение в качестве исходного вешества многотоннажного отхода полихлоропренового производства - 1,3 — дихлорбутена-2, что значительно удешевляет процесс получения 3-метилпиразолнна. При этом повышается выход целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения З-метилпиразолина, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрошения процесса,1,3дихлорбутен-2- подвергают взаимодействию с трнэтиламином с последуюшим расшенлением образовавшейся четвертичной соли с помощью гидразина нри 100-110 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Na. 199899, С 07 Э 231/06, 1966.

2. Кост А. Н., Ершов В. В., ЖОХ

1957, 27, с. 1725.