Способ борьбы с насекомыми и клещами
Патент 643068
Авторы
Способ борьбы с насекомыми и клещами
Иллюстрации
Реферат
Союз Советскиа
СОциа л исти чески е
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 230975 (21) 2174613/30-05 (23) Приоритет — (32) 27.09.74 (31) Р 2446218.8 (33) ФРГ
Опубликовано 150179.Бюллетень X 2
< >643О68 (51) М. Кл.
A 01 и 9/36//
//С 07 V 9/65
Государственный комитет
СССР оо делам изобретений и открытий (6З) УДЦ 632.951 ° 2 (088.8) Дата опубликования описания 150179
Иностранцы
Фриц Маурер, Ганс-Ехем Рибель, Вольфганг Беренц,;,;.=
Ингеборг Хамманн и Вильгельм Щтендель * (ФРГ) Иностранная фирма
-,,ус ..-.-:с, Байер АГ . -::.. -з;:.";; (ФРГ) Ф (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ И КЛЕЩАИИ
Изобретение относится к химическим способам борьбы с насекомыми и клещами, а именно к обработке насекомых и клещей, или их биотопа производными " 5 кислот фосфора.
Известен эфир 0,0-диэтил-0(1 -фенил-б-пиридазинон (3)-Ил1-тионофосфорной кислоты )1), являющийся наиболее близким по химической структуре 1() к предлагаемому соединению.
Известен эфир 0,0-диэтил-0- ) 1-
-оксиметил-б-пиридазинои(3) -ил)-тионофосфорной кислоты (2), обладающии инсектицидной активностью. Однако ак- 1g тивность его недостаточна.
С целью изыскания новых способов борьбы с насекомыми и клещами, обладающих высокой эффективностью, предлагается использование соединейий общей формулы 1 av
Кк
Я0 К-Б
1Г и ю где 17 — алкил с числом атомов углерода 1- 4, 30
Ч вЂ” метил, этил, пропилтио или алкокси с числом атомов углерода 1-4, якиR н"- -метил или водород, водород, 2-нитро, 2-хлор
;или трифторметил, П вЂ” 1, )(— атом кислорода или серы, причем трифторметильная группа может занимать позиции 3 и 4 °
Предлагаемые соединения формулы (I) получают, если галогениды эфиров (тионо)(тиол)-фосфорной (фосфоновой) кислоты взаимодействуют с производными l-фенил-3-окси-1,б-дигидро-пиридазинона-(6) в случае необходимости в присутствии растворителя или разбавителя, или связывающих кислоту средств.
В качестве растворителей и разбавителей могут быть использованы все инертные. органические растворители.
Температуру реакции можно варьировать в широких пределах. В ocHoBHQM о работают при 0 .— 120, предпочтительно при 40 — 60 С.
Для проведения способа исходные вещества в основном используют в эквимолярных соотношениях.
После реакции в течение одного или нескольких часов в большинстве случаев при повышенных температурах реакцион"
643068 тем охлаждают до комнатной температуры и после добавки 400 мл толуола экстрагируют дважды, добавляя каждый раз по 300 мл воды. Органическую фазу отделяют, сушат над ". óëüôàòîì :натрия и в вакууме освобождаются от растворителя. Остаток дистиллируют. Получают 33,4 r (8?% теории) эфира
0,0-диэтил-0- 1- (3-трифторметилфенил)—
-l,б-дигидропиридаз-(б)-он-(3)-ил)—
-тионофосфорной кислоты в виде желтого масла с показателем преломления и =1,5240.
Лналогично могут быть получены
I следуюшие соединения формулы
S 1
>(0<г1-s) )О! 7
0 =бр, 0I{
Π— 1
Elf анель
При мер
-ОСН н Н и =1 5212
П =1,5413
2 -С,Н
3 -Сн
4 -Сн
Н Н
-С Н5 Н H Н
2 5
Н Н п =1,5290 п2 =1,4946
ОС,ЗН7 н Н
Н Н
-ОСН Н Н Н
58 б -Сн
7 -С2 Н
8 -CZ H
9 -С ну
=1, 5475
}} =1,5338
И т1,5251 и =1, 5385 п =1,4987
Н Н
Н Н
СН Н
СН> Н
-5C Н- н Н
3 7
-С2 Нб
-ОС Н Н
-ОС2Н . Н
ЪН
СН Н х д
СН Н
1 1 -С2Н и =1,5486 р Р
12 -С2Hg
13 -СН
-GCäH Н Н
-ОСН "СН
Н б-Сl
-С2 Нб
16 -С1 И5
17 -C2H5 18 -С Нф
Н Н
5-CFý
-СН . Н
-С2Нб Н
5 44
19 -С2 М ную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют органический растворитель, например, толуол и перераба,тывают органическую фазу обычными методами, например промывкой, сушкой и отгонкой.
Пример l.
Смесь из 25, б г (О, 1 моль) 1- (3- l5
-трифторметилфенил) -З-окси-l, б-дигицропиридазинона- (6), 20,7 r (0,15моль) карбоната калия,18,8 r (0,1 моль) хлорида дизфира 0,0-диэтилтионофосфорной кислоты н 300 мл ацетонитрила раэ-20 мешивают в течение 4 ч при 50"C. 3а5 -С2Н -ОС2 Н Н
10 -С2Н -С2нб Н
14 -CzH -0CzHg Н
-ОС2 Н5 н и 5-Суд
-C2Нб н Н б-Cl
-ОС2 Н Н Н 2-М02
5 ?1
5 65
5 87
О 74
5 61
,5 53
56
5 бб
8 84
О 84
5 54
41
5 72
5 70
5 38
5 63 и =1 5375
=1,5330 р Р и =1, 5009
0 5=1,5473
Л2=1. 5431
И =1,5348
И =1 „5084
643068
Продолжение табл.
Пример
Положение группы CF
Физические данные (показатель преломления, т.пл., С) Выход, % от теории п 1 =1,5332
2Ь»
П > =1, 5277 п -1 ð 5403
-5C Н -н э т
20 — С2??
21 СН-н СН.
22 — С Н -изо -С Н
2 Z
-СНЭ ?т
23 — С
24 — СЕ?
25 -С Н9-н -ОСН
26 -С4?? -изо — ОС2 Н
27 -C Н -втор — ОС ?Ig
28 -С П -изо -С !!
4 Ч 2
29 -С Н7-изо -ОС2?? Смесь изомеров
30 с выходом 654 и т.пл. 230 С
Г)
0 СГ
0Н с выходом 693 о и т.пл. 174С
ex 3
0Н
N р с выходом 40%
I и т.пл. 20В С
N02
Формы применения препаратов обычные. Концентрацию действующих начал в препаратах можно варьировать в широких пределах. Обычно они лежат в пределах 0,0001 — 10, предпочтительно 0 05 — 1 вес.Ъ.
Пример 2. Опыт с капустной молью (РluteКс?) .
Растворитель: 3 вес.ч.ацетона.
Эмульгатор: 1. вес.ч, алкиларилполигликолевого эфира. для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают
N с выходом 88% 60 и т.пл, 245ОС бн, Г) 0 С?
Н Н 2-ИО2
Н Н Н
Н Н Н
Н Н НН Н Н
Н, Н
Н Н
Н Н Н
Н Н II
Н Н
Необходимые в качестве исходных продуктов производные 1-фенил-3-окси-б-оксо-пиридазина могут быть получены, например следующим образом
0Н
176 r (1 моль) 3-трифторметилфенилгидразина растворяют в смеси из 1000мл воды и 250 мл концентрированной соляной кислоты и при 90 С, смешивают с
98 r (1 моль) ангидрида малеиновой кислоты. Затем размешивают в течение 45
1 ч при 95-100 С и после охлаждения реакционной смеси отсасывают выкристаллизовавшийся продукт.Для очистки, его можно растворять в разбавленном натровом щелоке и опять выделять со- ) ляной кислотой. Таким образом, получают 210 г (82% теории) 1-(3-трифторметилфенил) -З-окси-l,á-дигидропиридаЬ зинона-(б) в виде слабо желтого порошка с т.пл. 176 С. о
"5
Аналогично могут быть получены следующие соединения:
0н
6 80 б 62
3 64
5 53
27
?5 71
?5 62
?5 4
5 81
Б бб и< =1,5495
YI 1,5570
II =1 5301
=1,5261
И -1,5422
?? =1,5312
?? 11 -1, 5 2 9 5
643068
Таблица 1
Опыт с p9u Ид
Действующее нача
100
0,1
g ==* Р I 0c,2HÁ)2 !
0,01
М
1 ч -сн2-0н
0 (v38ecmHblv) 100
0,1
0,01 =Р (ОСИН 5)у
0
100
0,1
100
0,01
0,01
0101
100
100
100
0,1
0,01
100
0,1
100
0,01
0,1
100
100
0,01
100
0,1
100
0,01
100
0,1
0,01
100
100
0,1
0,01
100
100
0,1
100
0,01 указанным количеством растворителя и с указанным количеством эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Препаратом действующего начала обрызгивают листья капусты (Згабжса о0егасеп) до влажности росы и сажают на них гусениц капустной моли (PPutelPa аасиР рреЫп е).
N !
3 — ц g= 3(Снз)»
0 (из ecmebiu)
По истечении указанного срока определяют степень умерщвления в процентах. При зтом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены, ОЪ вЂ” что ни одна гусеница не умерщвлена.
Действующие начала, их концентрации, сроки определения и результаты приведены в табл.1.
643Ц68
100
Oil
100
0,01
100
0,1
0,01
100
100
100
100
0,1
100
100
0,01
100
0,1
0,01
100
100
0,1
100
0,01
100
0,1
100
0,01
100
0,1
100
0,01
0 1
100
100
0,01
0,1
0,01
100
0,1
100
0,01
100
Oil
100
0,01
100
011
100
0 i Î1
100
0,1
100
0,01
100
0,1
100
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
Oi l
0,01
Продолжение табл. 1
100
100
6430б8
l2 ние т>err 1
011
100
0,01
100
100
0,1
0 01
100
0,1
100
0,01
100
Х
Смесь изомеров.
Т а б л и ц а 2 с L0lp) ()бил
Опыт
Степень умерщвления по истечении 3 дней, Концентрация действующего начала, Ъ
Действующее начало = Р 0 . Н5)
0,1
100
0,01
0,001
О (us lee mum v) 3 = v(oc,н,), !
100
0,1
М
К вЂ” СНг => (СНз)
О (изеесл иый) 0 Ol
p = Р(ОСгНз)
100
0,1
100
0,01
0,001
О (известный ) Пример 3. Опыт с совками (Laphgpma ) .
Растворитель: 3 вес.ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого зФира.
Для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя и с указанным количеством эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Препаратом действующего начала обрызгивают листья хлопчатника (CqoSSgt30
grum hsnSutu vn ) до влажности росы и сажают на них гусениц совок (Laphggrrra
exrgrre).
По истечении укаэанного срока определяют степень умерщвления в о. При этом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены, ОЪ вЂ” что ни одна гусеница не умерщвлена.
Действующие начала, их концентрации, срок определения и результаты приведены в.табл.2.
643068
Продолжение табл. 2
ДейcTLующее начало
Концентрация действующего начала, Ъ
Степень умерщвления по истечении 3 дней, Ъ
100
0,1
100
0,01
0,001!
С31
0 ! изб ейный)
100
0,1
100
0,01
0,001
100
0,1
1 00.
0,01
-100
0,001
100
0,1
0,01
0,001
100
Таблица3
Степень умерщвления по истечении 1 дня, Ъ онцентрация де ующего начала, Действующее
0,1
100
0i01
0,001
)"1
Х- 1!NzQH
0 (из 5ес тпный j
Р 0 2Н5)у
100
0„1
0101
0,001
К
М вЂ” С11г — 1Ф1з)2
I иеевежнь й) Пример 4. Опыт с персиковой тлей (M g 2 LIB ) (контактное действие),30
Растворитель: 3 вес.r. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес.г. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя, содержащего указанное количество эмульгатора, и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Препаратом действующего начала
40 обрызгивают до образования капель растения капусты (Hvaee
По истечении указанного срока определяют степень умерщвления в Ъ. При этом 100Ъ означает,что все тли умерщвлены, ОЪ вЂ” что ни одна тля не умерщвлена.
Действующие начала, их концентрации, сроки определения и результаты приведены в табл.3.
6430б8
Продолжение табл. 3
Действующее начало
Концентрация действующего начала,Ъ
Степень умерщвления по истечении 3 дней, В (=Р(ОС н5)
0,1
100
0,01
0,001
0 (из3естпиый) $ = (0 2115)2
0,1
100
0,01
0,001
Я (НЗ ( и38РГЩИЫУ .l
0,1
0,01
100
98
0,001
100
100
0,01
0,001
100
0,1
100
0,01
0,001
85
100
0,1
0,01
0,001
Пример 5. Опыт с паутинным клещем (Tetranychus устойчивый).Растворитель: 3 вес.ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения препарата действующего »а Làëà 1 вес.ч. его смешивают с
" укаэанным количеством растворителя и с указанным количеством эмульгатора и разбавляют концентрат водой до жела- 55 емой коицентрации.
Препаратом действующего начала обрьгэгивают до образования капель растения фасоли (Р)1о,зео1иь чи8фаг ь ), имекщие высоту приблизительно 10 — 30 см.
Эти растения фасоли сильно поражены обыкновенным или бобовым паутинным клешем (Tetvangchug 0 0сае ) во всех . стадиях развития.
По истечении указанного срока определяют степень умерщвления в Ъ. При этом 100: означает, что все паутинные кле ци умерщвлены ОЪ вЂ” что ни один пау7 тинный клещ не умерщвлен.
Действующие начала, их концентрации, сроки определения и результаты приведены в табл.4.
643068
18 1 а б л и ц а 4
Опыт с 1 е1 дпцс- ц;,Ц йствующее начало
0,1
0,01
0 1
0,01
0,1
0,01 (из&сл7иый) $=,01. с 1> 2 !
0,1
0,01
100
0,1
0,01
100
0,1
0,01
0,1
100
100
0,01
100
0,1
100
О, 01.
100
0,1
0,01
100
100
О,!
95
0 01
5 = Р (ОСуН5) о
Ц
Х сн2 Х с иь)2 о
; иэ&слт ыи) М
I
< иа/ слю й) б
Концентрация дейст- Степень умерщвления вующего начала, Ъ по истечении 2 дней, 20
643068
Продолжение табл. 4
Степень умерщвления по истечении 2 дней, Ъ
Действующее начало
Концентрация действующего начала, 5
100
0,1
0,01
0,001
95
0 1
100
100
0,01
0,1
100
0,01
0,001
22
0,1
100
OiOj
Т а б л и ц а 5
Опыт по ЛД (5 1ор4(цб g » «)
100
Действующее начало Концентрация дейст- Степень умерщввующего начала,Ъ ления, Ъ
4 а — I —,а С21151
0,2 и — Сн,и;СН,)
l ( а (и Веслтнь|Ь/
S а р Ос2Н51
0,2
П р и и е р 6. Опыт по ЛД100, Подопытные животные: б орМ0ь& g&31vl0ip UQ.
Растворитель: ацетон.
2 вес.ч. действующего начала растворяют в 1000 об.ч. растворителя, раствор разбавляют еце растворителем до желаемых концетраций.
2,5 мл раствора действующего начала пипеткой подают в чашку Петри. На дне чашки Петри имеется фильтровальная бумага диаметром приблизительно 35
9,5 см. Чашка Петри остается открытой, пока растворитель полностью не испарится. Количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги зависит
2.
40 от концентрации раствора действующего начала. Затем в чашку Петри сажают примерно 25 подопытных животных и закрывают ее стеклянной крышкой.
Состояние подопытных животных контролируют по истечении 3 дней после начала опытов. Определяют степень умерщвления в Ъ. При этом 100% означает, что все подопытные животные умерщвлены, 0% — что ни одно подопытное животное не умерщвлено.
Действующие начала,их концентрации, подопытные животные и результаты приведены в .табл.5.
643068
Продолжение табл. 5
Действующее начал нь умерщвлеия,Ъ
0,2
0,02
100 (е/.ЮД с 777/IЮФ) 0,2
0,02
100
100
0,2
0,02
100
100
0,2
0,02
100
100
0,2
100
0,02
100
100
0,02
0,02
100
100
0,2
0,02
100
Опыт с ЛД для двукрылых (Aedee аефцрЫ).
Действующе и по0-г- (062Н )»
Я ! .1 - СН»01
0 (из3естиьт) 180
0,2
0,02
180
Пример 7. Опыт с ЛД,щ для двукрылых.
Подопытные животные: A8deS aeggpti.
Растворитель: ацетон, 2 вес.ч. действующего начала добавляют в 1000 об.ч. растворителя.
Полученный таким образом раствор разбавляют еще растворителем до желаемых более слабых концентраций.
2,5 мл раствора действующего начала пипеткой подают в чашку Петри.
На дне чашки Петри имеется фильтровальная бумага диаметром приблизительно 9,5 см. Чашка Петри остается открытой, пока растворитель пол85 ностью не испарится. Количество действуюшего начала на 1 м»- фильтровальной бумаги зависит от концентрации раствора действующего начала. Затем в чашку Петри сажают около 25 подопытных животных и закрывают ее стеклянной крышкой.
Состояние подопытных животных постоянно контролируют. Определяют тот срок, который необходим для 1008-ного
© умерщвления.
Подопытные животные, действующие начала, их концентрации и сроки, в которых имеется 100%-ное умерщвление, приведены в табл.б.
Таблица 6
643068
Продолжение табл. 6 нтрация де
ro начала оре, Ъ н, и по(0 2Н6)2
0,2
120
0 02
180
0,2
120
0,02
180
0,2
0,02
120
120
180, 70%
0,002
0,2
0,02
0,002
120
180
Таблица 7
Опыт по лД с длЯ двУкРылых(Мидаса дошебМса) ентрация дейстего начала в воре, В
Действующее начал мин
0,2
0,02
360 у СН3
О (изЮесшиий) Пример 8. Опыт поЛД для
1аО двукрылых.
Подопытные животные: щцеса с1ощее са
Растворитель:ацетон.
2 вес.ч. действующего начала вводят в 1000 об.ч. растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют еще растворителем до желаемых более слабых концентраций.
2,5 мл раствора действующего нача- 40 ла пипеткой подают в чашку Петри. На дне чашки Петри-имеется фильтровальная бумага диаметром приблизительно 9,5сМ.
Чашка Петри остается открытой, пока растворитель полностью не испарится. 45
Количество действующего начала на
1 м фильтровальной бумаги зависит от
2 концентрации: створа действующего начала. Затем в чашку Петри сажают примерно 25 подопытных животных и закрывают ее стеклянной крышкой.
Состояние подопытных животных пос тоянно контролируют. Определяют тот срок, который необходим для достижения 100-ного умерщвления.
Подопытные животные, действующие начала, их концентрации и срок,в ко.торых имеется 100%-ное умерщвление, приведены в табл.7.
643068
Продолжение табл. 7
Действующее нач
0,2
0 02
100
360 (аздес тих) 17 о,г
О, 02
80 таблица 8
Опыт с паразитирующими личинками мух
Действующее начало Концентрация дейст вующего начала, млн 1 тепень умерщвлеия (Luc Gia Си а> устойч. 1, Ъ
100
100
100
100
100
100
>50
100
100
)50
100
100
100
100
13
100
100
100
100
10 смесь изомеров.
Пример 9 ° Опыт с паразитирующими личинками мухи.
Растворитель: 35 вес.ч. этиленполигликольмонометилового эфира.
35 вес.ч. нонилфенолполигликолевого эфира.
Для получения препарата действующего начала 30 вес.ч. соответствующего активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя, содержащего указанное вале количествд эмульгатора, и разбавляют полученный таким образом концентрат водой до желаемой концентрации.
Примерно 29 личинок мух {)цс В а
Cupvinct) помещают в пробирку, содержащую около 2 см конины. На это мясо подают 0,5 мл препарата действующего начала. По истечении 24 ч определяют степень умерщвления в 5. При этом
100% означает, что все личинки умерщвлены, 0% — что ни одна личинка не умерщвлена.
Испытуемые действующие начала, исследуемые концентрации их и полученные результаты приведены в табл.8.
64 ".! 68
Формула изобретения
Способ борьбы с насекомыми и клеща- 5 мй путем обработки их или их биотопа действующим началом на основе производных кислот фосфора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения эффективности способа,в качестве 0 производных кислот фосфора используют: соединение общей формулы
Вя
Х
0 я1
2.&сЬ| еу Эи Ю еп 3 "буМИеэнэ о1 РцидаЫпу8ьиbekituoete
20 еМегб"-3 .0vg. Chem. 26;М82 (19И).
Составитель Н.Кибалова
Редактор T.Äåâÿòêî Техред И.Асталош Корректор Е.Папп
Заказ 7785/56 Тираж - Подписное.
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )(-35, Раушскан наб., д.4/5
Филиал ППП Патент, r.Óæãoðoä, ул. Проектная, 4
Результаты испытаний свидетельствуют о том, что предлагаемый способ борьбы с насекомыми и клещами обладает высокой эффективностью. где Р - алкил с числом атомов углерода 1 — 4, тъ и — метил, этил, пропилтио или алкокси с числом атомов углерода 1-4 и к1
R и 12 — метил или водород
-о W
Р
Р— водород, 2-нитро-, 2-хлорили трифторметил, и — 1, Х вЂ” атом кислорода или серы, причем трифторметильная группа можетзанимать позиции 3 и 4, в концентрации 0,0001 — lo вес.З.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США 9 2759937,кл.260-250.
1956.