Способ получения 3-цианамидо4-трифторметил-2,6- динитроанилинов или их основных солей

Патент 644375

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Сееа в.оветеких

Соцмлтвствтчесаа

Республик ю 644375 (6в) Дополнительный к патенту

2 (51) М. Кл. (22) Заявлено 21.09,77 (Ql) 2376050/

2522953/23-04 (23) Лрноритет22.06.7632) 23.06.75

С 07 С 87/60,, //А 01 М 9/20 (3!) 589313 (33) США

Гасударственный квмктет

СССР ао делам кзвбрвтвккй н вткрыткк

Опубликовано 25.01.795þëëeòåíü № 3 (53) УДК 547.233..0 7 (088. 8) Дата опубликования описания 28.01.79 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЦИАНАМИНО-4-ТРИФТОРМЕТИЛ-2,6-ДИНИТРОАНИЛИНОВ

ИЛИ ИХ ОСНОВНЫХ СОЛЕЙ

1 1 1 2 г

1®2

ВНЩ, 3

Изобретение относится к способу попучения новых не описанных в питера. туре З-цианамино-4-трифторметип-2,6-динитроанипинов ипи их основных соней, которые обпадают биопогической активно стью и могут поэтому найти применение . в сельском хозяйстве.

В патентной и технической питературе описаны способы получения разпичных динитроанипинов, например аминированием соответствующего динитробензотрифтори да fl).

Однако в литературе отсутствуют све« дения о способе получения 3-цианамино-4-трифторметип-2,6-динитроанипинов общей формулы 1 где R - водород, апкип с. -5 атомами угперода, кроме третичного апкнпа, апкенип с 3-4 атомами углерода, хпорзамещенный апкип с 2-3 атомами углерода, хпорзамещенный апкенил с 3-4 атомами угперода ипи цикпопропипметип;

К - алкин с 1-7 атомами углерода, кроме. третичного алкала, апкенип

li тф с 3-.4 атомами углерода, фенип, хлорзамещенный апкил с 2-3 атомами углерода, хпорзамещенный апкенип с 3-4 атомами углерода, хпорфенип, цикпопро.пипметип, апкинип с 3-4 атомами угпе15 рода, замещенный тетрагидрофурипгруппой апкип с 1-3 атомами углерода, ф -метил-2-пропиойамид . или У может быть группой -N(я ) где R> -алкин с 1-3 атомами угперода, 20 если Е „ вЂ” водород, ипи их основных солей.

Цель изобретения вЂ” разработка способа получения новых производных

644375

2,6-динитроанипина, которые обпадают высокой биологической активностью.

Это достигается согласно описываемому способу получения новых 3-циан амино-4-трифторметип-2,6-динитроанипинов обшей формулы 7 ипи их основных солей, заключающемуся в. том, что соединение обшей формупып

002

И у

I где R4 è 5 имеют указанные значения подвергают взаимодействию с цианамидом в среде инертного органического растворителя в присутствии основания при температуре от 25 С до температуры кипения используемого растворителя с последующим выделением цепевого продукта в виде основной сопи ипи в свободном виде.

Предпочтительно в качестве инертноГо растворителя используют водный этаноп, диоксан ипи тетрагидрофуран, а в качестве основания вЂ” триэтипамин, пиридин ипи гидроокись щелочного металпа б

Процесс ведут в течение 6 ч - 6 дней.

По окончании реакции реакционную смесь охлаждают и обрабатывают пьдом дпя осаждения целевого продукта. Причем целевой продукт вначале выделяют в виде основной сопи (цианаминовые соединения формулы Х обладают достаточной кислотностью дпя образования солей при взаимодействии с основаниями), например тризтипаминовой, пиридиниевой ипи сопи щелочного металла, в зависимости от Используемого основания в процессе, а затем переводят в свободное основание путем обработки сопей разбавленными кислотами.в эфире.

Исходные соединения обшей формупы

II получают известным методом, например взаимодействием соответствующего амина с 2,4-дихпор-3,5-динитробензотрифторидом.

Пример. Смесь 40 r 3-хлор2,6«динитро- N -(3-пентип)-4-трифтор.метиланипина, 10,5 г цианамида и

30 г триэтипамина в 250 мп 95%-ного. водного этанопа кипятят в течение пяти дней, Раствор охлаждают обрабатывают льдом.

Выпавший продукт отделяют фильтрованием и перекристаппизовывают из

95%-ного водного этанола и воды.

Получают 36 r (71%) триэтипаминовой соли З-цианамин-2,6-дпнитро- Й -(3-пентип) 4 трифторметипанипина, т. пп. 135-137 С.

Найдено,%: С 49 56, Н 6,06 Я18 37

Вычислено,%: С 49,35; H 6,32 Й 18, 17

Аналогично поп чают следующие соединения формулы Х {все соединения выделены в виде триэтипаминовых солей):

З-цианамин-2,6-динитро- N, й-ди-н15

-пропил-4-трифторметипанипин триэтип

Э аминовая соль, т. пп. 102-103ОС;

3-цианамин- N, l4-диэтип-2,6-динитро-4-трифторметипанипин, триэтипаминовая соль, т. пп. 122-124 С;

3-цианамин-2,6-динитро- Ч -н20

-пропип-4-трифторметипанипин, триэтипаминовая соль, т. пп. 130-131 С;

З-цианамин-2,6-динитро- М -этипК .-метил-4грифторметицанипин, триэтипаминовая соль, т. пп; 84-86 С;

25 З-цианамин-2,6-динитро- Й -(2-пропинип)-4-трифторметинанипин, триэтипаминовая соль, т. пп. 129-132 С.

N - (2-хлор-2-пропе ни n)-3-циан -амин-2,6-динитрс- Й - н -пропил-4-три30 фторметипанипин, триэтипаминовая coBb т. пп. 68-70 С;

З-цианамин-2,6-динитро- М -метип- М - (2-тетрагидрофурипметип) 4-трифторметиланипин, триэтипаминовая соль, т. пп. 98-100 С.

Следующие цианаминовые свободные основания формулы Х получают при обработке соответствующих триэтипаминовых солей разбавленной соляной кислотой

40 в диэтиповом эфире при комнатной температуре:

3--цианамин- N,N-диэтип-2,6-динитро-4-трпфторметипанипин, т. пп. 195-198 С;

З-цианамин-2,6-динитро-. Й -(3-пентил) 4 трифторметипанипин, т. пн. 106-110ОС;

3-цианамин-",6-динитро- Н -н-пропил-4-трифторметипанипин, т. пп. 140143 С, Формула изобретения

1, Способ получения 3-цианамино-4трифторметип-2,6-динитроанипинов общей .формулы X R1 Я2 г

И02

ИНЩ, 644375

1. Патент США 342.212.825, кл. 260-571, 1940.

Составитель Т. Власова

Редактор Т. Загребельная Техред 3. Фанта Корректор A. КРавченко

Заказ S052/55 Тираж 512 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и .открытий

113035; Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где 9 вЂ” водород, алкил с 1-5 атомами углерода, кроме третичного алкила, апкенил с 3-4 атомами углерода, хлорзамещенный алкип с 2-3 атомами углерода; хпорзамещенный алкенил с 3-4 атомами углерода ипи циклопропилметил;

К® -алкил с 1-7 атомами углерода, кроме третичного алкина, алкенил с 34 атомами углерода, фенил, кйорзамещенный алкил с 2-3 атомами углерода, хлорзамещенньтй алкенил с 3-4 атомами углерода, хлорфечил, циклопропипметнл, алкиннп с 3-4 атомами углерода, замещенный тетрагидрофурилгруппой алкил с 1-3 атомами углерода, Й-ме тип-2-пропионамид или К может быть группой -Й(М )д где Р - алкил с 1-3 атомами углерода, если Р„- водород, или их основных солей, отличающийся тем,что соединение общей формулыП

° и . Е Г где 5 и 1 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с цианамидом в среде инертного растворителя в присутствии основания при температу3 ре от 25 С до температуры кипения используемого растворителя с последующим выделением целевого продукта в виде основной соли или в свободном энде. о

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что и качестве инертного растворителя используют водный этанол, диоксан, тетрагидрофуран. 3. Способ по па. 1 н 2, о т л нч а ю шийся тем, что в качестве основания используют триэтиламин, пиридин ипи гндроокись щелочного металла.

:Источники информации, принятые во

2S внимание при экспертизе