Способ очистки триарилфосфатов

Способ очистки триарилфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИ Я (Г11644793

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.06.76 (21) 2380187/23-04 (51) М. Кл.

С 07F 9/12 с присоединением заявки №

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.01.79. Бюллетень № 4 (45) Дата опубликования описания 30.01.79

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26.118 (088.8) 9

/

I з

Й х j ( (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИАРИЛФОСФАТОВ

Изобретение относится к области ароматических эфиров фосфорной кислоты, а именно к улучшенному способу очистки триарилфосфатов.

Триарилфосфаты используются в качест- 5 ве пластификаторов полимерных материалов, гидравлических жидкостей, смазок, Триарилфосфаты получают взаимодействием хлорокиси фосфора с фенолами, Образующийся эфир-сырец состоит из не всту- 10 пивших в реакцию фенолов, триарилфосфата, смолообразных продуктов конденсации фенолов, кислых эфиров фосфорной кислоты.

Известен способ очистки триарилфосфа- 15 тов путем дистилляции эфира-сырца (1).

Этот способ предусматривает выделение не вступивших в реакцию фенолов совместно с. частью триарилфосфатов с последующей отгонкой триарилфосфатов. Процесс осуще- 20 ствляют периодическим или непрерывным методом, При таком способе очистки триарилфосфатов перед подачей эфира-сырца на дистилляцию в нем остается некоторое количество фенолов, которые в процессе дистилляции при высокой температуре и наличии примесей переходят в смолообразные продукты. Последние при длительном нагревании образуют коксообразные вещества, что загрязняет целевой продукт и сни- 30

2 жает его качество. Выход очищенного продукта не превышает 90%.

Целью изобретения является повышение качества и увеличение выхода очищенного продукта.

Указанная цель достигается тем, что в эфир-сырец перед дистилляцией добавляют диалкилфосфорные кислоты в количестве

0,01 — 0,8% от веса сырого эфира. Процесс проводят периодическим или непрерывным методом.

Добавка диалкилфосфорных кислот улучшает разделение фенолов и триарилфосфатов и обеспечивает получение качественного триарилфосфата с показателем цветности по платино-кобальтовой шкале не более 50, очищенного от свободных фенолов, с выходом не менее 95%.

Пример 1. На установке, содержащей два роторно-пленочных аппарата диамет- ром 20 мм с поверхностью испарения

0,04 м, проводилась дистилляция 340 r сырого три(n-крезил) -фосфата, содержащего

5% свободного крезола, с добавлением

0,01% (вес.) ди- (2-этилгексил) -фосфорной кислоты. На первом роторно-пленочном аппарате при давлении 10 мм рт. ст. и температуре 85 — 86 С выделено 16,9 г крезола.

Кубовая жидкость первого роторно-пленочного аппарата подавалась во второй ротор 644793

I о,« «о

„«Ою

М М

v08 о

И ьИ - о

Яед и о о ж о

1Я ж

Пример

Ф о

М

IXl

0,27

0,09

0,11

0,07

0,24

0,26

0,12

0,14

0,06

0,08

0,07

0,09

0,09

0,08

0,09

0,08

0,07

94

96

98

91,5

90,5

92,5

93

97,5

94,5

93,5

94

94

96

По прототипу

2

4

6

8

11

12

13

14

16 но-пленочный аппарат, в котором при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 218—

223 С отбирался чистый трикрезилфосфат.

Было получено 303 г трикрезилфосфата, обладающего показателями, приведенными в таблице.

Свойства очищенных триарилфосфатов

Пример 2. Методика проведения очистки та же, но добавлялась ди-(2-этилгексил)-фосфорная кислота в количестве 0,8% (вес.); при давлении 2 мм рт. ст. во втором аппарате отбирался чистый трикрезилфосфат. Продукт обладал свойствами, представленными в таблице.

Пример 3. Повторяли методику, описанную в примере 1, но добавка ди-(2-этилгексил) -фосфорной кислоты составляла

0,05% (вес.), трикрезилфосфат отбирался при давлении 2 мм рт. ст. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 4. Повторяли методику, описанную в примере 1, но добавляли ди-(2этилгексил) -фосфорную кислоту в количестве 0,9% (вес.) к трикрезилфосфату-сырцу. Чистый трикрезилфосфат отбирался при давлении 2 мм рт. ст. и температуре

217 †2 С. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 5. Методика проведения очистки та же, что и в примере 1, но добавляли ди- (2-этилгексил) -фосфорную кислоту в количестве 0,007% (вес.). Очищенный трикрезилфосфат отбирался при давлении

2 мм рт. ст. и температуре 217 — 222 С.

Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 6. Методика проведения процесса та же, что и в примере 1. В качестве добавки применяли дибутилфосфорную кислоту в количестве 0,01% (вес.); трикрезилфосфат отбирался при давлении 3 мм

4 рт. ст. и температуре 218 — 223 C. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 7. Методика проведения эксперимента описана в примере 1. Добавка дибутилфосфорной кислоты составила

0,8% (вес.), давление при отборе трикрезилфосфата 3 мм рт. ст. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 8. Методика эксперимента описана в примере 1. Добавка дибутилфосфорной кислоты составила 0,05% (вес.), отбор трикрезилфосфата производился при давлении 2 мм рт. ст. Свойства продукта приведены в таблице.

П р и м ер 9, Методика приведена в примере 1, В качестве исходного продукта был взят трифенилфосфат. Добавка ди-(2-этилгексил) -фосфорной кислоты составила

0,05% (вес.). Давление при отборе трифенилфосфата 2 мм рт. ст., температура 227—

230 С. Свойства очищенного продукта приведены в таблице.

Пример 10. Методика приведена в примере 1. Исходный продукт — трифенилфосфат. Добавка дибутилфосфорной кислоты составила 0,05% (вес.), Трифенилфосфат отбирался при давлении 2 мм рт. ст. и температуре 227 — 230 С. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 11. Повторяли методику примера 1. В качестве исходного продукта брали сырой дифенил-и-крезилфенилфосфат. Добавка ди- (2-этилгексил) -фосфорной кислоты составила 0,05% (вес.) . .Давление при отборе дифенил-и-крезилфенилфосфата составило 3 мм рт. ст. Температура 218—

220 С. Свойства очищенного продукта приведены в таблице.

Пример 12. Повторяли методику при мера 1. Исходный продукт — сырой дифенил-п-крезилфенилфосфат, Добавляли дибутилфосфорную кислоту в количестве

0,05% (вес.). Давление при отборе дифенил-и-крезилфенилфосфата 3 мм рт. ст., температура 218 — 220 С. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 13. Повторяли методику примера 1. В качестве исходного продукта брали дифенил - n-изопропилфенилфосфат.

Добавка ди- (2-этилгексил) -фосфорной кислоты составила 0,65% (вес.) . Давление при отборе чистого продукта 3 мм рт. ст., температура 225 †2 С. Свойства продукта приведены в таблице.

П р и м ер 14. Повторяли методику примера 1, Исходный продукт — дифенил-иизопропилфенилфосфат. Добавка дибутилфосфорной кислоты 0,05% (вес.); давление при отборе 3 мм рт. ст., температура 225—

240 С. Свойства очищенного продукта приведены в таблице.Пример 15. Методика приведена в примере 1. Исходным продуктом служил дифенил-и-трет - бутилфенилфосфат, добавка ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты сос5,. тавила 0,05/о (вес.). Отбор чистого продукта проводился при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 250 — 270 С, его свойства приведены в таблице.

П р и м ер 16. Повторяли методику примера 1. Исходный продукт — дифенил-итрет-бутилфенилфосфат, добавка дибутилфосфорной кислоты 0,05% (вес.). Давление при отборе чистого продукта 3 мм рт. ст., температура 250 — 270 С. Свойства продукта приведены в таблице.

Как следует из полученных данных, при добавлении ди-(2-этилгексил) - фосфорной кислоты и дибутилфосфорной кислоты к триарилфосфату-сырцу улучшается кислотное число продукта, его цветность и увеличивается выход продукта. Оптимальное количество добавляемых диалкилфосфорных кислот 0,05%. При добавлении большего количества диалкилфосфорных кислот

644793

6 (свыше 0,8 /о), как видно из примера 4, ухудшается качество триарилфосфатов. Добавление диалкилфосфорных кислот в количестве менее 0,01 /о, как видно из при5 мера 5, не приводит к улучшению свойств триарилфосфатов.

Формула изобретения

10 Способ очистки триарилфосфатов путем дистилляции эфира-сырца, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью повышения качества и увеличения выхода продукта, в эфир-сырец добавляют перед дистилляцией

15 диалкилфосфорные кислоты в количестве

0,01 — 0,8 /о (вес.) ..

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3679550, кл. 203-38, 20 опубл. 1972 (прототип).

Составитель М. Макаров

Редактор В. Минасбекова Техред С. Антипенко Корректор P. Беркович

Заказ 2631/16 Изд. Ко 123 Тираж 520 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2