Способ получения производных (5-алкилуреидо-1,3,4- тиадиазол2-ил-сульфонил) уксусной кислоты

Способ получения производных (5-алкилуреидо-1,3,4- тиадиазол2-ил-сульфонил) уксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О - -Н- -И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

11 11 645575

Фшоа Ооеатоких

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 10.01.77 (21) 2436753/23-04 (23) Приоритет — (32) 16.01.76 (51) М. Кл з

С 07D 285!12

Государственный комитет (31) р 2601988.5 (33) ФРГ (53) УДК 547.794.3 (088.8) (43) Опубликовано 30.01.79. Бюллетень № 4 (45) Дата опубликования описания 30.01.79 по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Фридрих Арндт и Людвиг Нюссляйн (ФРГ) Иностранная фирма

«Шеринг АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ (5-АЛ КИЛУРЕИДО-1,3,4-ТИАДИАЗОЛ-2-ИЛ-СУЛЬФОН ИЛ)УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ к — м

1 и

H,à - - CO — N-c C — So

1з g 2 Ъ

Изобретение относится к способу получения новых производных (5-алкилуреидо-1,3, где R и R — одинаковые или различные и означают водород или низший алкил и

R означает водород, низший алкил, аммониевую группу или низшую алкиламмониевую группу.

Указанные соединения могут найти применение в качестве селективных гербицидов. "I

В литературе описана реакция между первичными аминами и фосгеном, приводящая к образованию изоцианатов. Реакция сначала протекает с отщеплением НС1 и образованием хлорангидрида карбаминовой кислоты. Реакцию проводят на холоду, прибавляя раствор амина к раствору фосгена (1).

4-тиадиазол -2-ил-сульфонил) -уксусной кислоты общей формулы

Целью изобретения является получение новых производных 1,3,4-тиадиазола, обладающих широким спектром действия, Поставленная цель достигается описываемым способом получения соединений общей формулы I, заключающимся в том, что соединение общей формулы

У вЂ” Х и II

HNC гС вЂ” 30 — Я вЂ” CO g yз П

15 где R и Rз имеют указанные значения, растворяют в органическом растворителе в присутствии третичного амина при темпера645575 туре от — 20 до 10 С и подвергают взаимодействию сначала с фосгеном, затем с амином формулы

Нз . R1 III где R имеет указанные значения.

Исходные продукты для получения соединений согласно изобретению сами по себе известны или могут быть получены по известным методикам.

Для связывания кислоты в реакционную среду добавляют органические основания, такие как третичные амины, например триэтиламин или N,N-диметиланилин, пиридиновые основания или пригодные неорганические основания: окиси, гидроокиси и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов.

Взаимодействие компонентов реакции происходит при температуре от — 20 до

10 С, возможно проведение реакции и при комнатной температуре.

Для синтеза соединений по предлагаемому способу компоненты реакции используются примерно в эквимолярных количествах. Пригодными реакционными средами являются инертные по отношению к компонентам реакции растворители: алифатические и ароматическис углеводороды, как петролейный эфир, циклогексан, бензол, толуол и ксилол, галогенированные углеводороды, как хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, и галогенированные этилены, эфироподобные соединения, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, кетоны, как ацетон, метилизобутилкетон и изофорон, сложные эфиры, как этилацетат и метилацетат, амиды кислот, как диметилформамид и гексаметилфосфортриамид, нитрилы карбоновых кислот, как ацетонит5 рил, и многие другие.

Пример. Бутиловый эфир (5-(1,3,3-триметилуреидо) - 1,3,4-тиадиазол-2- ил - сульфонил)-уксусной кислоты.

10 25 мл фосгена конденсируют при — 20 С и растворяют в 50 мл метиленхлорида.

При температуре от — 5 до 0 С при перемешивании и наружном охлаждении в течение 30 мин к полученному раствору при15 капывают раствор 73,5 г третичного бутилового эфира (5-метиламино-1,3,4 - тиадиазол-2-ил-сульфонил) -уксусной кислоты и

33 мл N,N-диметиланилина в 400 мл метиленхлорида. После 2 ч перемешивания ре20 акционную смесь при перемешивании выливают в ледяную воду, отделяют органическую фазу, сушат над сульфатом магния и сгущают в вакууме. В маслянистый остаток добавляют 100 мл ацетонитрила и при

25 10 С при перемешивании прикапывают к смеси, которая состоит из 19,0 хлоргидрата диметиламина, 64,0 мл триэтиламина и

250 мл ацетонитрила. Реакционный раствор перемешивают в течение часа, выливают в

30 ледяную воду, экстрагируют метиленхлоридом, промывают водой, сушат экстрагент над сульфатом магния и отгоняют в вакууме.

В качестве остатка получают 81 r (89,0О/О

35 от теории) трет-бутилового эфира (5-(1,3,3триметилуреидо)-1,3,4 - тиадиазол - 2 - илсульфонил)-уксусной кислоты; т. пл. 140—

142 С.

Аналогичным образом получают следую40 щие производные уксусной кислоты:

645á7á

Название соединения

Т. ил., С (5-(1,3-Диметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2-ил-сульфонил)уксусизя кислота

Триэтиламмониевая соль (5-(1,3-диметил-уреидо)-1,3,4тиадиазол-2-ил-сульфонил)-уксусной кислоты

Метиловый эфир (5-(1,3-диметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2ил-сульфонил)-уксусной кислоты

Метиловый эфир (5-(3-метилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2-илсульфонил)-уксусной кислоты (5-(З-Метилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2-ил-сульфонил)-уксусная кислота

184

154 (разложение) 136

Этиловый эфир (5-(1,3-диметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2ил-сульфонил)-уксусной кислоты

Метиловый эфир (5-(1,3,3-триметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2-ил-сульфонил)-уксусной кислоты (5-(1,3,3-Триметил уреидо)-1,3,4-тиади азол-2- ил- с уль фонил)уксусная кислота (5-(1,3-Диметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2-ил-сульфонил)ацетат калия

96 (5-(1,3-Диметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2-ил-сульфонил)ацетат натрия

Этиловый эфир (5-(1,3,3-триметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол2-ил-сульфонил)-уксусной кислоты

Трет-бутиловый эфир (5-(1,3-диметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2-ил-сульфонил)-уксусной кислоты (5-(1,3,3-Триметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2-ил- сульфонил)ацетат калия

112

110 (5-(1,3,3-Триметилуреидо)-1,3,4-тиадиазол-2-ил-сульфонил)ацетат аммония

108 (разложение) амидах карбоновых кислот и нитрилах карбоновых кислот.

Формула изобретения

Способ получения производных (5-алкилуреидо-1,3,4 - тиадиазол-2-ил - сульфонил)уксусной кислоты общей формулы ратуре от — 20 до 10 С подвергают взаимо10 действию сначала с фосгеном, затем с амином формулы

15 где R имеет указанные значения.

Источники информации, 20 принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд — Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, М., «Химия», 1968, с. 438.

Полученные по предлагаемому способу соединения представляют собой бесцветные и не имеющие запаха кристаллические вещества, которые хорошо растворимы как в воде, так и в органических растворителях; углеводородах, галогенированных углеводородах, простых эфирах, кетонах, спиртах, карбоновых кислотах, сложных эфирах, где R и R — одинаковые или различные и означают водород или низший алкил и

R означает водород, низший алкил, аммониевую группу или низшую алкиламмониевую группу, заключающийся в том, что соединение общей формулы где Кз и R имеют указанные значения, растворяют в органическом растворителе в присутствии третичного амина и при темпе151 (разложение) 177 (разложение) 157

133 (разложение) 145 (разложение) 147 (разложение) 56