Способ получения имидов 5,6-дигидроп-дитиин-2,3- дикарбоновой кислоты
Патент 645585
Авторы
Способ получения имидов 5,6-дигидроп-дитиин-2,3- дикарбоновой кислоты
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (i i! 645585
Союз Советских
Соцналнстнческнх
Республик и в- т5 1! 1 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 24.06.74 (21) 2040154/23-04 (23) Приоритет — (32) 25.06.73 (31) 373556 (ЗЗ) США (43) Опубликовано 30.01.79. Бюллетень ¹ 4 (45) Дата опубликования описания 30.01.79 (51) M. Кл. -
С 07 D 513/05
С 07D 491/04
Государственный комитет
Совета Министров СССР по дедам изобретений н открытий (53) УДК 547.842.07:
:547.748.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Маринус Лос и Брайянт Леонидас Волворт (США) Иностранная фирма
«Американ Цианамид Компани» (CIlIA) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДОВ
5,6-ДИ ГИДРО-п-ДИТИ И Н-2,3-ДИКАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЪ| (,С
Н;;М с снелл
1тс
I о
11 (,X, 25 о
Изобретение относится к способу получения имидов 5,6-дигидро-п-дитиин-2,3-дикарбоновой кислоты, который может найти применение в химической промышленности.
Известен способ (1) получения имидов
5,6-дигидро-п-дитиин-2,3-дикарбоновой кислоты, заключающийся в том, что ангидрид
5,6-дигидро-п-дитиин-2,3-дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с аминами в этаноле при нагревании.
Цель изобретения — синтез новых имидов
5,6-дигидро-п-дитиин-2,3-карбоновой кислоты, содержащих нитрильную и карбоксамидную группу, обладающих ценными биологически активными свойствами, основанный на известной в органической химии реакции.
Поставленная цель достигается способом получения имидов 5,6-дигидро-п-дитиин-2,3дикарбоновой кислоты общей формулы где Y — группа — CN или — CONH, n= 3 — 7, заключающийся в том, что соединение общей формулы
10 подверга;от взаимодействию с сосдинснием общей формулы где п имеет указанные значения; в присутствии инертного органического растворителя при 20 — 60 С и образующийся
20 продукт общей формулы где п имеет указанные значения, циклизуют термически, возможно в при645585 формулы о
II м- с (снг1 л о
3 о и о
15..с снбо
S СООК
cONH (Сн2) о
Составитель В. Ковтун
Редактор В. Мирзаджанова Техред Н. Строганова
Корректоры: P. Беркович и Т. Добровольская
Заказ 2645/15 Изд. Ке 143 Тираж 520 Подписное
НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 сутствии дегидратирующих агентов, обычно циклизацию ведут при 30 — 100 С, а в качестве дегидратирующих агентов используют уксусный ангидрид, хлористый ацетил или хлористь1й тионил, и целевой продукт или выделяют, или превращают в амид при действии сильной минеральной кислоты, обычно серной, при температуре от — 10 до
+30 С, лучше процесс вести в среде несмешивающегося с водой растворителя, например хлористого метилена.
При реакции ангидрида 5,6-дигидро-п-дитиин-2,3-дикарбоновой кислоты с аминонитрилом в качестве инертного органического растворителя обычно используют эфир, тетрагидрофуран, хлороформ, хлористый метилен, бензол, толуол, ацетонитрил.
Пример 1. 3-(N-(1-цианциклогексил)карбамоил)-5,6-дигидро-п-дитиин-2 - карбоновая кислота.
К суспензии 1,88 г ангидрида 5,6-дигидроп-дитиин-2,3-дикарбоновой кислоты в 50 мл эфира прибавляют при перемешивании
1,24 г циклогексанаминонитрила, смесь кипятят 5 ч, кристаллический продукт отфильтровывают, промывают ацетонитрилом и сушат. Получают целевой продукт с т, пл.
133 — 134 С (разл.) .
Пример 2. 1- (5,6-дигидро-п-дитиин-2,3дикарбоксимидо) - циклогексанкарбонитрил.
Суспензию кислоты, полученной в примере 1, кипятят 3 ч с обратным холодильником в ацетонитриле. Бесцветное твердое вещество при этом растворяется и образуется ярко-желтый раствор, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из метанола.
Получают целевой продукт; т. пл. 123—
124 С.
Вычислено, %. С 53,04; Н 4,79; N 9,52.
С13Н14Х20282.
Найдено, %. .С 53,31; Н 4,94; N 9,58.
Пример 3. 1- (5,6-дигидро-п-дитиин-2,3дикарбоксимидо) - циклогексанкарбоксамид.
К 300 мг нитрила, полученного в примере 2, в 5 мл хлористого метилена прибавляют при интенсивном перемешивании 10 капель концентрированной серной кислоты, через 30 мин прибавляют лед и хлористый метилен, органический слой отделяют, промывают водой, сушат и упаривают. Получают целевой продукт с т. пл. 127 — 129 С.
Формула изобретения
1. Способ получения имидов 5,6-дигидроп-дитиин-2,3-дикарбоновой кислоты общей где Y — группа — CN или — СОХНв, п= 3 — 7, отличающийся тем, что соединение общей формулы подвергают взаимодействию с соединением
20 общей формулы
25 где и имеет указанное значение, в присутствии инертного растворителя при 20 — 60 С и образующийся продукт общей формулы где п имеет указанное значение, циклизуют
35 термически, возможно в присутствии дегидратирующих агентов, и целевой продукт или выделяют, или превращают в амид при действии сильной минеральной кислоты при температуре от — 10 до +30 С, 40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклизацию ведут при 30 — 100 С, а в качестве дегидратирующих агентов используют уксусный ангидрид, хлористый ацетил или хлористый тионил.
45 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и йся тем, что стадию превращения в амид ведут в среде несмешивающегося с водой растворителя, например хлористого метилена, а в качестве сильной минеральной кис50 лоты используют серную кислоту.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Schweizer Н. R. Derivatives of 5,6-dihydro-p-ditiin-2,3-dicarboxylis anhydride. 1.—
«Helv. Chem. Acta», 1969, 52, s. 2221 — 2235.