Патент 64586

Способ выделения 2,6-лутидина из фракций пиридиновых оснований

 

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистрировано е E iopo изобретений Госплана („CCP

A. М. Григоровский и 3. Ч. К;имен

Способ вьщеления 2,6-лутидияа из фракций пиридиновых оснований

Заявлено 18 ноября 1943 года в Наркомздрав за М 4710 (330008) Опубликовано 30 апреля 1945 года

Известны два пути получения

2,6 лутидина в чистом виде: 1) син. тез и 2) выделение из фракций каменноугольных оснований.

Синтез 2.6-лутидина, описанный подробно (см. Opt a нич. синтезы, г. 1 — 11), осуществляют, исходя из ацетоуксусного эфира, в три стадии, через дигидродикарбэтоксидиметилпиридин и дикарбэгоксидиметилпиридин; выход 2,6-лутидина составляет в среднем -333; теоретического на ацетоуксусный эфир; расход последнего равен около

7 кг на 1 кг диметилпиридина.

Выделение 2,6 лутидина из фракций каменноугольных оснований было осуществлено рядом исследователей. Исходным материалом служит, так называемая, „3-пико. иновая фракция" пиридиновых. оснований, отбираемая ооычно в пределах кипения 140 †1, или более узко 140 — 142, 42 — 144 .

Рядом авторов показано, что из таких фракций 2.6-лутидин может быть выделен путемкристаллизации простых или комплексных солей оснований: в виде бромгидрида, з виде хлоргидрида, через феррицианид, или кристаллизацией из спирта цинкхлоридов или меркурихлоридов. В лабораторной практике обычно применяюг последний способ (см., например, Лидстоп, Юоцгп.

Спеm. So;. of London, 211, 1940 г.).

Вс эти спо:обы очень трудоемки и невыгодны, тем более для большого масштаба работы.

Авторами настоящего изобретения найден спосоо выделения

2,6-лутидина из фракций пиридиновых оснований, весьма эф рективиый и до:туп иый, отличаю;цHAcH тем, что 2,6-лутидин выделяется в виде не описанной в литерат ре его соли с ф галевой кислотой.

Фталаты других сопугстиующих гомологов — 3- и т-пиколина — также полученные авторами впервые. оказались значительно легче растворимыми в спирте, ацегоне и других органических растворителях.

Эти свойства позволяют получать ф галат 2,6-лутидина совершенно цис гым

Пример. Исходный материал— отобранная с эффективным дефлегматорэм фракция пиридиновых оcíHîoânà ínè én, кипящая в пределах

140 — 142 (пригодны также фракции оснований, аналогично огооранные в соседних пределах кипЕния, но они беднее лутидином). о

Л в 64586

Отв. редактор Д. А. Михайлов Техн. редактор И. В. Смольякова Л14996З Подписано к пеиати 25)XI 1946 г. Тираж 500 экз. Цена 65 ксч. Зак. 32о

Типография Госпланиздата, им. Воровского, Калуга

100 г фракции оснований нагрезают в трехгорлой колбе с ооратным холодильником до 65 — 70 и прибавля|от небольшими порциями

r o 20 — 30 г, всего 218 r, фгалевой кислоты. Затем температуру ма:сы поднимают до 105 и перемешивают смесь до полного расгворения фталевой кислоты. Ilo охлаждении раствора до 70 — 75 прибавляют

120 мл 96-процентного этилового спирта, перемешивают иосгавляют кристаллизоваться. Выпавший осадок спустя 12 — 15 часов огфлльтровывают, промыва от 30 — 35 мл си яр-га и сушат. Сухого ф га ата

2,6-лутидина получают 110 †1 г, темперагура плавления 11 †1 .

Продукт достаточно чист. При желании приготовить вполне чистый

2,6-лутидин соль перекрисгаллизовываюг из 96 процентного спирта (1 r: 1,5 мл спирта), получая 9!—

95 г кристаллов фталага в виде призм с температурой плавления

117 — 119, призмы содержа r основание и кислоту в отношении 4: 5 (ф галат ).николина — иг1ы, т. пл.

95 — 97о;фгалат т николина — ромоические кристаллы, т. пл. 106 †(08 1.

Основание 2,6-лутидина из фталата получают, разлагая соль

50-процентным раствороч едкого натрия. В колбу для оггонки с паром помещают соль и 250 — 300 мл воды и из канальной воронки постепенно прибавля юг 53-процентный раствор едкого натрия (80 мл раствора на 100 г фталата). Затем основание отгоняют с паром. К десгилату (около 200мл) прибавляют

30 — 35 г твердого едкого натрия, отделяюг верхний слой лутндина„ сушат твердой щелочью и перегоняют, Выход чистого 2,6-лутидина—

30 — 35 г из 100 г фра<ции оснований; температура кипения продукта

141 — 14, темпепатура плавления пикрата 160 — 161 .

Предмет изобретении

Спо об выделения 2,6-лутидина из ф,закций пиридиновых .оснований, отл и ча ю гци и ся тем, что пиридиновые основчния о рабатываюг фгалевой кислотой и 2,6-лутидин выделяют по дооавленни спирга или другого подходящего рас гворителя в виде трудно растворимого фгалата.