Способ диспергирования нефти

Способ диспергирования нефти

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (»)646901 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлеио17; 01.75 (21) 2102804/23-04 (51) М. Кл.

С 02 В 9/02 (23) Приоритет— (31) 2192/74 (32) 17. 01. 74 (33) Великобритания

Государственный комитет

СССР

Il0 делам изобрвтвннй и открытий (53) УДК 665.622..43.065.6 (088. 8) Опубликовано05. 02.79.бюллетень № 5

Дата опубликования описания 08. 02, 7 9

Инос транцы

Питер Джордж Осборн, Питер Френсиз Никс и Майкл Джордж Нортон (Великобритания) (72) Авторы изобретеиия

Иностранная фирма

И

Империал Кемикал Индастриз Лимитед" (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ДИСПЕРГИРОВАНИЯ НЕФТИ

Изобретение относится к способу диспергирования нефти в воде.

Проблема диспергирования нефти в воде является одной из проблем, которой в последние годы придается все большее значение.

При транспортировке нефти вследствие случайного попадания или преднамеренного сброса на водной поверхности образуются нефтяные пятна.

При диспергировании нефти в воде мелкие и устойчивые капли менее опасны для птиц и морских обитателей и легче разрушаются микробиологическим путем.

Однако для того, чтобы нефтяные капли не могли легко образовывать агломерат, необходимо использовать очень эффективный диспергирующий агент, обладающий продолжительным сроком действия.

Известен способ диспергирования нефти, находящейся на поверхности воды или твердой поверхности, путем обработки диспергирующим агентом — алкилфенолэтоксилатом (0,01 — 2,0% в расчете на нефть) в виде растворов в спиртах, кетонах, парафиновых или ароматических углеводородах, эфирах или в виде суспензии 11)и(21. l

Целью изобретения является повышение степени предотвращения образования агломерата.

Поставленная цель достигается способом диспергирования нефти, находящейся на поверхности воды или твердой поверхности, путем обработки диспергирующим агентом в виде раствора или суспензии в органическом растворителе; в качестве диспергирующего агента используют алкидную смолу, представляющую собой продукт конденсации алифатической или ароматической двухосновной или многоосновной кислоты, содержащей 4 — 20 атомов углерода, или димеризо15 ванных алифатических кислот с водорастворимым полиалкиленгликолем или смесью водорастворимого полиалкиленгликоля и многоатомного спирта, выбранного из группы, состоящей из моно-, ди- и триэтиленгликоля, моно-, ди- и трипропиленгликоля, моно-, дни трибутиленгликоля, неопентилгликоля, глицерина, триметилолпропана, триметилолэтана, пентаэритрита, дипентаэритрита, сорбита, пропиленгликоля и полибутиленгликоля, содержащий 25 — 85 вес. % водорастворимого полиалкиленгликоля.

646901

Предпочтительно диспергирующий агент используют в количестве 0,1 — 20 вес. / в расчете на диспергированную нефть.

Диспергирующий агент обычно применяют в виде 1 — 75%-ного раствора в органическом растворителе.

Предлагаемый способ диспергирования нефти в воде включает контактирование нефти и воды с алкидной смолой, содержащей остаток водорастворимого полиалкиленгликоля (водорастворимый полиалкиленгликоль при температуре диспергирования нефти в воде в присутствии алкидной смолы находится ниже своей температуры помутнения) .

Алкидные смолы обычно являются продуктами конденсации многоосновной кислоты, многоатомного спирта и при необходимости одноосновной кислоты.

Алкидные смолы, используемые в изобретении, предпочтительно содержат остаток водорастворимого полиалкиленгликоля, по крайней мере в виде остатка многоатомного спирта.

Используемые многоатомные спирты включают двухатомные спирты, содержащие до 20 атомов углерода, например моно-, дии трипропиленгликоль, моно-, ди- и трибутиленгликоль, неопентилгликоль; водонерастворимые полигликоли, например полипропиленгликоль и полибутиленгликоль; трехатомные спирты, содержащие до 20 атомов углерода, например глицерин, триметилолпропан и триметилолэтан, и многоатомные спирты, содержащие до 20 атомов углерода, например пентаэритрит, дипентаэритрит и сорбит.

Остаток многоосновной кислоты, входящий в состав алкидной смолы, может быть насыщенным или ненасыщенным, олефиновым или ароматическим остатком.

Обычно используют алифатические или ароматические двухосновные кислоты, содержащие до 20, предпочтительно до 10, атомов углерода, например орто-, изо- или терефталевую, малеиновую, фумаровую, итаконовую, мезаконовую, цитраконовую, азелаиновую, янтарную, адипиновую, глутаровую или пробковую кислоту.

Многоосновная кислота может быть трехосновной, преимущественно ароматической кислотой, содержащей до 20, предпочтительно до 10, атомов углерода, например тримеллитовая или пиромеллитовая кислота.

Для введения в алкидную смолу остатка одноосновной кислоты, служащего монофункциональным замыкателем цепи, используют свободную кислоту или из ее эфир, особенно глицерид.

Кислота может быть ароматической, особенно алкилзамещенной бензойной кислотой, но преимущественно алифатической, насыщенной или ненасыщенной кислотой, содержащей до 30, предпочтительно 6 — 22 атома углерода.

Смеси кислот или их эфиров могут быть использованы для получения одноосновной

2S зв

4О

5С

55 кислоты, особенно смеси кислот таллового масла или кислот, полученных из льняного, соевого масла, китовой ворвани, дегидратированного касторового, тунгового масла, рыбьего жира, картаминового, ойтикового, хлопкового или кокосового масла.

Полиалкиленгликоли общей формулы

K (() С -С -) ОН получают из окиси олей фина, например полиэтиленгликоль

Н (ОСН, СН )„ОН получают из окиси этилена.

Водорастворимым полиалкиленгликолем является предпочтительно полиэтиленгликоль, а также низкомолекулярный полипропиленгликоль или полиалкиленгликоли, содержащие в основном этиленоксигруппы вместе с небольшими количествами нестереорегулярных пропиленокси- или/и бутиленоксигрупп.

Кроме водорастворимого полиалкиленгликоля алкидная смола может содержать остатки одного или нескольких водонерастворимых полиалкиленгликолей, например полипропилен- или полибутиленгликолей с более высоким молекулярным весом.

Кроме того, алкидная смола может содержать остатки одного или нескольких полиалкиленгликолей, содержащих водорастворимые полиалкиленоксиблоки. вместе с водонерастворимыми полиалкиленоксиблоками, например полиэтиленокси/полипропиленокси» блок-сополимеры (поли (этилен/пропилеи) гликоль).

Водорастворимый полиалкиленгликоль, используемый для получения алкидной смолы, предпочтительно имеет молекулярный вес 100 — 10.000, лучше 400 — 5.000.

Одна из концевых гидроксильных групп полиалкиленгликолевого остатка смолы при необходимости может быть этерифицирована, например низшим (С вЂ” Q )-спиртом, таким,, как метанол или этанол.

Алкидные смолы могут быть получены из алкидной смолы и полиалкиленгликоля (взаимодействие карбоксильной или эфирной группы смолы и концевой гидроксильной группы гликоля) по стандартной методике этерификации или трансэтерификации.

С другой стороны, алкидная смола может быть получена из ингредиентов, один или несколько из которых содержат полиалкиленгликольную часть. Например, многоатомный спирт, такой, как глицерин, может реагировать с окисью олефина, например окисью этилена, с образованием глицерин/полиэтиленгликолевого эфира. Затем этот продукт взаимодействует с многоосновной кислотой и в случае необходимости с одноосновной кислотой в условиях этерификации с образованием алкидной смолы.

Аналогично многоосновная кислота может реагировать с окисью олефина с образованием эфира полиалкиленгликоля, содержащего одну или несколько свободных кар646901 фракции исходной нефти, содержащие ароматические, алифатические и циклоалифатические углеводороды, например керосин или газойль. 20

При диспергировании нефтяных пятен со25

50 боксильных групп, участвующих в реакции образования алкидной смолы.

Кроме того, алкидную смолу можно приготавливать из ингредиентов, в число которых входит полиалкиленгликоль. Лучше, чтобы реакция образования алкидной смолы протекала полнее, т.е. как можно ближе к критической точке образования геля. Обычно продукт имеет низкое конечное кислотное число, например менее 30 мг КОН/г.

На практике в нефть и воду вводят алкидную смолу, растворенную или диспергированную в инертном органическом растворителе.

Пригодные растворители включают углеводороды, особенно алифатические и циклоалифатические углеводороды, содержащие

6 — 20 атомов углерода. Обычно используют держание ароматических углеводородов во фракции должно быть меньше 30, предпочтительно меньше 5 вес. % (предотвращение пагубного воздействия на жизнь моря).

Эффективными растворителями являются углеводородные эфиры или спирты, особенно

G — С;о -эфиры или спирты, например диизооктиловый эфир, изооктанол, изодеканол, октилоктаноат или тетрадецилацетат.

Эфиры обычно являются предпочтительными при диспергировании нефтяных пятен, так как они менее опасны для жизни моря.

Смеси указанных эфиров и спиртов часто получают в качестве побочных продуктов при гидроформилировании олефинов, например C. — С -олефинов. Эти смеси используют без дополнительной очистки или после удаления следов металлов и/или после уменьшения содержания в них спирта, например путем дистилляции, экстракции или абсорбции.

Другие применимые эфиры включают гли— колевые эфиры, особенно низшие С, — Сб -эфиры этилен- или пропиленгликоля, и эфиры, полученные путем взаимодействия спирта, особенно С вЂ” C6 -алканола, с одной или несколькими молекулами окиси олефина, например окиси этилена и/или окиси пропилена.

Способ диспергирования нефти в воде в соответствии с изобретением может быть использован при извлечении нефти из дегтеносных песков.

Дегтеносный песок контактируют с водой и алкидной смолой, преимуществейно в присутствии углеводородного разбавителя, например фракции сырой нефти, такой, как нафта, которая преимущественно представляет собой рециркулирующий поток от фракционирования извлеченного дегтя.

Как в этом случае, так и при вторичном извлечении сырой нефти желательно выбирать смолу, которая образует эмульсию, усt0

35 тойчивую в условиях турбулентности и склонна к ко лесценции в водных и нефтян..fx слоях при исчезновении турбучентности, При очистке танкеров и другого оборудования алкидные смолы используют для диспергирования прилипшей к оборудовани o нефти в смеси с водой и растворителем.

Растворитель может быть í!cûiöåï; ым углеводородом, а также фракцией сырой нефти, например керосином или нафтой.

Установлено, что более разветвленная алкидная смола дольше остается в диспергированном виде перед рекоалесценцией, хотя в условиях турбулентности степень разветвления играет меньшую роль в определении количества диспергируемой нефти.

Возможность подбора диспергирующих агентов с различными сроками действия при высокой эффективности диспергирования значительно расширяет область приченения.-".. предлагаемых диспергирующих агентов.

Для определения теоретической критической точки образования геля можно»спользовать простое соотношение, предложенное Каном (2):

Йн /Ря = (((— 1) (g — 1) 1 где Є— вероятность того, что гидроксильная группа будет реагировать;

P — вероятность того, что кислотная группа будет реагировать;

f — средняя функциональность молекул, содержащих гидроксильные группы;

g — средняя функциональность молекул, содержащих кислотные группы.

Предпочтительным алкидным эмульгатором для диспергирования нефтяных пятен является эмульгатор со структурой геля; которая образуется, когда Р„ /Р, < 1, тогда как для экстракции дегтеносных песков или вторичного извлечения нефти обычно более приемлем продукт, у которого Р,„ /Р„) 1.

Обычно для диспергирования нефтяных пятен берут алкидную смолу, которая диспергируется в основном в нефтяной фазе, и/или является продуктом гелеобразного типа, и/или содержит менее 60 вес. о/о остатка водорастворимого полиалкиленгликоля.

Для очистки танкеров, вторичного извлечения" нефти и извлечения нефти из дегтеносных песков предпочтительно используют алкидную смолу, которая диспергируется преимущественно в водной фазе, и/или является продуктом негелеобразного типа, и/или содержит меньше 60 вес. /О остатка водорастворимого полиалкиленгликоля.

Можно использовать одну или более алкидную смолу, особенно две алкидные смолы, например, одна может содержать менее 50, например 40 вес. /ц остатка полиалкиленгликоля, а другая 50 или более, например 60 вес. о/o остатка полиалкиленгликоля .

В составы, применяемые для диспергирования нефти, могут входить другие поверхностно-активные вещества, например обычные детергенты, такие, как конденсаты этиле64690! на и/или окиси пропилена с С вЂ С -алканолами; такими, как изооктанол или тридеканол, блок-сополимеры окиси этилена/окиси пропилена, конденсаты жирной кислоты (предпочтительно содержащей до 30 атомов углерода) с окисью этилена, например конденсаты олеинового или таллового масла с

5 молями окиси этилена.

Методика моделирования диспергирования нефтяных пятен.

1,5 л 3,5%-ного раствора хлорида натрия помещают в химический стакан на 4 л. На поверхность раствора или воды наносят 1 мл выветрившейся сырой кувейтской нефти. Диспергирующий агент наносят с помощью шприца и выдерживают систему в течение

2 мин на качающемся столе (моделирование волнового движения) . Стакан качают при низкой скорости (приблизительно 60 качаний в 1 мин) в течение различного времени (до

30 мин) и наблюдают за поведением нефти через определенные промежутки времени.

Пример 1. Алкидную смолу получают из пентаэритрита, полиэтиленгликоля (мол. вес

600), глицерина, тримеллитового ангидрида и жирных кислот соевого масла в молярном отношении 0,6:1,2:0,6:1,2:3,0. Кислотное число смолы 18 — /22 мг КОН/r; содержание остатка полиэтиленгликоля 40 вес. %; P« /Р, = 1,0.

75%-ный раствор смолы в уайт-спирите смешивают с эквивалентным количеством монобутилового эфира этиленгликоля и 0,5 мл полученного 37,5%-ного раствора добавляют к нефти. Диспергирование нефти в воде начинается сразу же после добавления диспергирующего агента. Через 13 мин вся нефть диспергируется (мелкие капельки).

Пример 2. Приготовленную в примере 1 алкидную смолу диспергируют в гексадекане и вносят в нефть в виде 37,5%-ной дисперсии. После 15 мин перемешивания нефть полностью диспергируется (очень мелкие капельки). Получают более тонкую дисперсию, чем в примере 1.

Пример 8. Алкидную смолу получают из пентаэритрита, полиэт14ленгликоля (мол. вес 600), тримеллитового ангидрида и жирных кислот соевого масла в молярном отношении

0,6:2,75:1,63:3,0. Кислотное число смолы

18 — /22 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 60 вес. %; Р,„ /PA — — 1.

1 вес.ч. смолы смешивают с 3 вес.ч. смоля, полученной в примере 1, перемешивают со смесью С14 -эфиров и С -спиртов, образующейся в качестве побочното продукта при гидроформиллировании гептенов до Саспиртов. 0,25 мл полученного 20%-ного раствора добавляют к нефти и перемешивают

5 мин. Нефть полностью диспергируется, лишь незначительное количество всплывает на поверхность. Диспергированные капельки очень малы и видимы с большим трудом.

После перемешивания в течение 2 мин нефть

55 диспергирована с поверхности

Пример 8. Алкидную смолу готовят из пентаэритрита, глицерина, полиэтиленгликоля (мол. вес 600), тримеллитового ангидриПример 4. Готовят диспергирующий агент, содержащий, вес. %:

Этоксилат олеинового спирта (5 моль окиси этилена на

s 1 моль олеинового спирта) 30

Диоктилсульфосукцинат .. 10 -<"

Этанол 30

Монобутиловый эфир этиленгликоля 30

Испытывают в условиях примера 1.

Нефть диспергируется через 10 мин.

Пример 5. Тот же диспергирующий агент, что и в примере 3, вносят в нефть в виде

33%-ной эмульсии в 3,5%-ном растворе хлорида натрия. Скорость и степень диспергирования такие же, как и в примере 3.

Пример б. Смешивают 338 вес.ч. алкидной смолы из примера 1, 111 вес.ч. алкидной смоль1 из примера 3, 1535 вес.ч. смеси

С; - и высших эфиров и спиртов и 270 вес.ч. бутилового эфира моноэтиленгликоля. 0,3 мл смеси вносят в нефть, а во второй стакан на качающемся столе добавляют 0,15 мл диспергирующего агента из примера 4 (соответствующее тому же количеству активного диспергирующего агента, т.е. 6 вес. активного диспергирующего агента в расчете на нефть). После перемешивания в течение 2 мин нефть полностью диспергируется.

При использовании диспергирующего агента из примера 4 капельки нефти не диспергированы с поверхности.

30 Пример 7. Алкидную смолу А получают из пентаэритрита, глицерина, полиэтиленгликоля (мол. вес 600), тримеллитового ангидрида и жирных кислот кокосового масла в молярном отношении 0,6:0,6:1,2:1,2:3,0. Кис3$ лотное число смолы 18 — 122 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 40 Bec%

P<)„ /PA —— 1,0.

Алкидную смолу Б готовят таким же способом, но заменив жирные кислоты кокосового масла жирными кислотами соевого мас4п ла. Содержание остатка полиэтиленгликоля

50 вес. %.

15 вес.ч. смолы А в виде 75%-ного раствора в уайт-спирите и 5 вес.ч. смолы Б в виде 95%-ного раствора в уайт-спирите смешивают с 70 вес.ч. смеси октанолов, диокти45 ловых эфиров и октилоктаноатов, представляющей собой побочный продукт гидроформилирования смешанных гептенов, или с

10 вес.ч. продукта взаимодействия окиси пропилена и метанола (содержащего в среднем

50 3,7 моль окиси пропилена на 1 моль метанола).

Полученную смесь эмульгируют в воде, содержащей 3,5 вес. % хлорида натрия, и получают эмульсию, содержащую 80 об. % воды. 1 мл этой эмульсии добавляют к нефти.

646901

4О

55 да и жирных кислот соевого масла в молярном отношении 0,6:0,6:1,2:1,2:3,0. Кислотное число смолы 18 — /22 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 40 вес.

Pí /P„= 1,0

17 5 вес.ч. смолы (в виде 75%-ного раствора в уайт-спирите) и 2,5 вес.ч. смолы Б из примера 7 (в виде 95%-ного раствора в уайт-спирите) смешивают с 70 вес.ч. смеси октанолов, диоктиловых эфиров и октилоктаноатов (см. пример 7) и 10 вес.ч. пропоксилированного метанола (см. пример 7). Эта смесь исключительно эффективна при диспергировании нефти в воде при использовании ее в виде 10 об.%-ной эмульсии в воде, содержащей 3,5 вес.% хлорида натрия.

Пример 9. Оценивают эффективность диспергирующих агентов в соответствии с документом № LR 152/ES отдела промышленности лаборатории Warren Spring «Методика исследования химических агентов для диспергирования нефти в море». Опыты проводят в море при силе ветра 2 — 5 баллов, солености (определена солемером) 3,5 вес. о и температуре воды 15,5 С.

Из одной насадки с судна разбрызгивают сырую кувейтскую нефть на поверхность моря, а из другой — смесь, содержащую

90% морской воды и 10% диспергирующего агента, так чтобы она попадала на нефтяное пятно. За судном буксируют доску для создания условий турбулентности на поверхности, облегчающих диспергирование нефти.

Расход нефти в начале опыта 3,8 л/мин, расход смеси 14,06 л/мин. Затем расход нефти стали увеличивать ступенчато по 1,9 л, поддерживая расход смеси постоянным, до тех пор пока со следующего сзади судна не были отмечены на поверхности воды мешающие образцы. Затем расход нефти стали ступенчато уменьшать по 1,9 л до тех пор, пока мешающие образцы не исчезли, указывая на полное диспергирование нефти.

Максимальный расход, при котором поверхность моря остается чистой, 19 л, т.е.

0,074 ч. диспергирующего агента для диспергирования 1 ч. нефти. . В сравнительном опыте (10% кислоты таллового масла, этоксилированной 5 моль окиси этилена, 10% олеиновой кислоты, этоксилированной 5 моль окиси этилена, и 80% керосина) требуется 1 ч. диспергирующего агента для диспергирования 1 ч. нефти.

Испытуемый диспергирующий агент состоит из 75% смеси эфиров и спиртов, полученной в виде побочного продукта при гидроформилировании смешанных гептенов (59% диоктилового эфира, 24% С б -эфиров, 14% С)6 -спиртов), 5% продукта взаимодействия окиси пропилена с метанолом (содержит в среднем 3,7 моль окиси пропилена на 1 моль метанола), 17,5% алкидной смолы, полученной из пентаэритрита, глицерина, полиэтиленгликоля (мол. вес 600), триметиллитового ангидрида и кислот таллового масла

10 (кислотное число 15,25 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 40 вес. %), и 2,5% алкидной смолы, полученной из пентаэритрита, глицерина, полиэтиленгликоля (мол. вес 600), тримеллитового ангидрида и кислот таллового масла (кислотное число

15,25 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 50 вес. %).

Пример 10. 10 г дегтеносного песка из

Атабаски, содержащего 12 — 13 вес. % битума, помещают в делительную воронку с притертой пробкой с 9 г дистиллированной воды и 1 r нефти, содержащей 0,01 г алкидной смолы. Воронку встряхивают в течение 5 мин, отстаивают до разделения на три слоя. Верхний слой содержит нафту и битум, средний — воду, нижний —. песок. Из песка извлекают более 95 вес. % битума. По-видимому, смола обеспечивает диспергирование нафты в воде и тем самым ускоряет экстракцию битума нафтой. Она также может облегчить извлечение битума из песка.

Очень важно, что после отстаивания дисперсия нефть/вода разделяется, так что нафта и битум могут быть легко извлечены.

Алкидную смолу получают из жирных кислот таллового масла, пентаэритрита, полиэтиленгликоля (мол. вес 800) и тримеллитового ангидрида, взятых в молярном отношении 3,0:0,61:2,15:-1,23. Кислотное число смолы 15 — 25 мг КОН/r; содержание остатка полиэтиленгликоля 61 вес. %; Р„, /Р, = 1,215.

Пример 11. Готовят смесь, включающую, вес. %: 10 смолы (см. пример 10), 50 побочного продукта гидроформилирования, (см. пример 9) и 40 продукта взаимодействия окиси пропилена с метанолом (см. пример 9).

1 ч. смеси и 10 ч. воды используют в процессе, моделирующем очистку танкера, напыляя ее на металлическую пластину, намазанную сырой кувейтской нефтью. Нефть удаляется с пластины даже при температуре окружающей среды.

В примерах 12 — 19 готовят диспергирующие агенты, эффективность которых оценивают по методике примера 3.

Пример !2. Пентаэритрит, полиэтиленгликоль (мол. вес 800), глицерин, фталевый ангидрид, жирные кислоты соевого масла в молярном отношении 1:1:1:3,2:3,0. Кислотное число смолы 14,7 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 40 вес. %; содержание жирной кислоты 36,8 вес. %; Р,„ /Pi

= 1,0.

Пример 18. Пентаэритрит, глицерин, полиэтиленгликоль (мол. вес 200), полиэтиленгликоль (мол. вес 400), полиэтиленгликоль (мол. вес 600), полиэтиленгликоль (мол. вес

800), полиэтилен гли коль (мол. вес 1500), тримеллитовый ангидрид, жирные кислоты таллового масла в молярном отношении 0,6:

:0,6:0,12:0,24:0,48:0,24:0,12:1,2:3,0.

64690!

Формула изобретения

Кислотное число смолы 18,0 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля

39,7 вес. %; содержание жирной кислоты

45,8 вес. %; Р. /Р„= 1,0.

Пример 14. Пентаэритрит, полиэтиленгликоль (мол. вес 600), фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид, жирные кислоты соевого масла в молярном отношении 1,09:1,2:0,5:

:0,9:3,0. Кислотное число смолы 1 мг

КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 39,4 вес. %; Р,„ /Р„= 0,77 (полагая, что весь малеиновый ангидрид реагирует с ненасыщением жирной кислоты соевого масла с получением трифункциональной кислотьг) .

Пример 15. Пентаэритрит, полиэтиленгликоль (мол. вес 600), фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид, жирные кислоты соевого масла в молярном отношении 1,05:1,2:

:0,5:0,9:3,0. Кислотное число смолы 9,2 мг

КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 40 вес. %; содержание жирной кислоты 47,5 вес. %; Р„ /Р = 0,77 (то же допущение, что и в примере 14).

Пример 1б. Пентаэритрит, глицерин, полиэтиленгликоль (мол. вес 800), фталевый ангидрид, димеризованные жирные кислоты (EMPOL 1024), жирные кислоты таллового масла в молярном отношении 0,6:0,6:

: I 2:0,9:1,4:2,0. Кислотное число смолы

15,3 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 38,7 вес. %; содержание жирной кислоты 55,3 вес. %; Ро„ /Р = 0,95.

Пример 17. Пентаэритрит, полиэтиленгликоль (мол. вес 400), тримеллитовый ангидрид, жирные кислоты таллового масла в молярном отношении 1,0:2,0:1,0:3,0. Кислотное число смолы 32,4 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 40 вес. %; содержание жирной кислоты 43 вес. %; Р„ /Р„

= 1,2.

Пример 18. Пентаэритрит, монометиловый эфир полиэтиленгликоля (мол. вес 750), фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид, жирные кислоты соевого масла в молярном отношении 1,5:0,7:1,3:0,7:3,0. Кислотное число смолы 9,3 мг КОН/r, содержание остатка полиэтиленгликоля 30,5 вес. %; содержание жирных кислот 51 вес. %; P« /Рд = 0,9 (то же допущение, что и в примере 14).

Пример 19. Для получения смолы берут пентаэритрит, глицерин, полиэтиленгликоль (мол. вес 600), тримеллитовый ангидрид и лауриновую кислоту в молярном отношении

1,1:1,1:1,5:2,0:5,0. Кислотное число смолы

18 мг КОН/г; содержание полиэтиленгликоля 40 вес. %; Р„ /Р = 0,925.

Смолы испытывают по методике примера 3, измеряя время до образования тонкой устойчивой дисперсии нефтяных капелек в воде. Это время для смол, полученных в примерах 12 — 14, 16 — 19, составляет 2, 1 — 2, 5, 1, 2, 5 и 5 мин соответственно.

Пример 20. 100 г дегтеносного песка из

Атабаски помещают в банку емкостью

224,2 г, снабженную герметичной винтовой пробкой, добавляют раствор 0,019 r алкидной смолы в 100 г дистиллированной воды и

1 г нафты, медленно вращают на лабораторном роликовом столе (22 об/мин) в течение

10 мин при 22 С. Затем содержимое банки выдерживают 15 мин и получают четыре отчетливых слоя: нижний песчаный слой, по- крытый осадочным слоем, водный слой (по существу не содержащий коллоидной глины и диспергированного битума) и верхний слой битум/нафта, имеющий консистенцию сливок.

После сушки обрабатываемый песок экстрагируют хлороформом. Только 12% исходного битума остается в песке, т.е. извлечение 88%.

Исходную алкидную смолу получают из пентаэритрита, тримеллитового ангидрида, полиэтиленгликоля (мол. вес,1500) и жирных кислот таллового масла в молярном отношении 0,6:1,2:2,1:3,0. Кислотное число смолы 18,9 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликоля 74,7 вес. %; содержание жирной кислоты 20,2 вес. %; Р„ /Р, = 1,23.

Пример 21. Пластины из цементированной и грунтованной стали (получают путем погружения пластин в выветрившуюся сырую кувейтскую нефть и дренирования) с непрерывной темной нефтяной пленкой хорошо очищаются (отсутствие нефтяных полос или пятен) через 10 мин после опрыскивания эмульсией, содержащей 20 мл побочного продукта гидроформилирования (см. пример 9), 180 мл дистиллированной воды, 0,20 г алкидной смолы (см. пример 11 или пример 20).

При отстаивании эмульсии, содержащие отмытую сырую кувейтскую нефть, через

15 мин разделяются на верхний слой,содержащий сырую кувейтскую нефть и побочный продукт гидроформилирования, и нижний водный слой, содержащий основную часть алкидной смолы, но без заметных следов сырой нефти.

Пример 22. 6 вес.ч. смеси (3:1) алкидных смол, указанных в примере 3, растворяют в

40 вес.ч. смеси разбавителей (35 вес.ч. побочного продукта гидроформилирования и

5 вес.ч. пропоксилированного метанола).

Полученный раствор испытывают в морской воде. Нефть быстро диспергируевся в морской воде, образуя стабильную дисперсию из мельчайших капелек.

1. Способ диспергирования нефти, находящейся на поверхности воды или твердой поверхности, путем обработки диспергирующим агентом в виде раствора или суспензии в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения степени предотвращения образования агломерата, в качестве диспергирующего агента используют

646901

Составитель Т. Раевская

Техред О. Луговая Корректор A. Власенко

Тираж 1034 Подписное

Редактор Т. Шарганова

Заказ 172/50

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

I I 3035, Москва, Ж-35, Раушска я на 6., д. 4/5

Филиал ППП <<Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4 алкидную смолу, представляющую собой проди/кт конденсации алифатической или ароматической двухосновной или многоосновной кислоты, содержащей 4 — 20 атомов углерода, или димеризованных алифатических кислот с водорастворимым пОлиалкиленгликолем или смесью водорастворимого полиэтиленгликоля и многоатомного спирта, выбранного из группы, состоящей из моно-, ди- и триэтиленгликоля, моно-, ди- и трипропиленгликоля, моно-, ди- и трибутиленгликоля, неопентилгликоля, глицерина, триметилолпропана, триметилолэтана, пентаэритрита, дипентаэритрита, сорбита, пропиленгликоля и полибутиленгликоля, содержащий 25—

85 вес. % водорастворимого полиалкиленгликоля.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диспергирующий агент используют в коли5 честве 0,1 — 20 вес. % в расчете на диспергированную нефть.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диспергирующий агент используют в виде 1 — 75%-ного раствора в органическом растворителе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3.577.340, кл. 210 — 42, 1971.

2. 1. Pobym. Sci., 49 (152), 1961.