Способ получения водорастворимых полимеров 1-винил-1,2,4- триазола

Способ получения водорастворимых полимеров 1-винил-1,2,4- триазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

/

-1

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СЕЮЭ COSe TCNN X

Ci t4Nal3NCYN9eCNN X

Ресаублнк (1 ii64 73 1 0

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 300677 (2!) 2501567/23-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (5!) М. Кл.

С 08 F 126/06

C 08 F 226/06

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678. 746 .5 (088.8) Опубликовано1502-)9 Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 150279 (72) Авторы изобретения

Л.A.Татарова, Т.А.Ермакова, В.А.Лопырев, Н.Ф.Кедрина, Е.Ф.Разводовский, A.A.Берлин и Н.С.Ениколопян

Ордена Ленина институт химической физики АН СССР и Научно-.исследовательский институт по биологическим испытаниям химических соединений (7!) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ

ПОЛИМЕРОВ 1-ВИНИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛА

Изобретение относится к области получения водорастворимых азотсодержащих полимеров, в частности к полии сополимерам 1-винил-1,2,4-триазола. 5

Водорастворимые азотсодержащие полимеры находят широкое применение в медицине, горно-обогатительной и нефтедобывающей промышленности, а также в текстильной, бумажной, пищевой промышленности, вследствие наличия флокулирующих и комплексообразующих свойств. Известен способ получения полимеров N -винил-1,2,4-триазола путем

15 полимеризации Я -винил-1,2,4-триазола или сополимеризации его с этиленовыми ненасыщенными соединениями в присутствии инициаторов радикальной полимеризации в массе, растворителе, эмульсии и суспензии (1). При этом процесс осуществляется в .гетерогенных условиях, а получаемые полимеры не растворимы в воде.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату =вляется способ получения водорастворимых полимеров N—

-винил-1,2,4-триазола, заключающийся в том, что М -винил-1,2,4-триазол полимериэуют в среде ледяной уксусной кислоты, при нагревании в присутствии инициатора радикальной попимеризации — аэоизобутиройитрила °

При этом процесс осуществляется в гомогенных условиях при 50 С (2).

Недостатком этого способа является использование агрессивного и токсичного, растворителя и сложная процедура отделения получаемого водорастворимого полимера от кислоты, что делает этот способ неперспективным для промышленного использования, Кроме того, известнЫй способ длителен — 48 ч.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Эта цель достигается тем, что в способе получения водорастворимых полимеров 1-винил-1,2,4-триазола, включающем полимеризацию 1-винил— 1,2,4-триаэола при нагревании в присутствии радикального инициатора, реакцию проводят в воде или в диполярных органических растворителях. К диполярным органическим растворителям, используемым согласно изобретению, относятся диметилформамид, диметилацетамид, сульфолан, димЕтилсульфоксид и др. Процесс осуществляФормула изобретения

Составитель А,Переверзева

Техред Ю.ций((ет Корректор Д.Мельниченко (эдактоо т 3:BB >" i

8>а-(iB3 ." 44» 21 вираж 584 Подписное ((13(3ИПИ Государственного комитета СССР

-,Q,.:.leJ(B(: изобретений и открытий

I IQ

t 1 301-,, (1япяал Il((l(Пат;--:.-J, :-.Ужгород, ул.Проектная,4 ется при 50-100-"С в присутствии ин:1циатора радикального типа„ например азоизобутиронитрила. Время процесса от нескольких минут до 4-5ч.

Процесс можно осуществлять B присутствии сополимерязуемых водорастворимых винильных мономеров, например акриловой„ метакгиловой кисло.", их водорастворимых солей и амидов,, И .-винилпирролидона,, растворимых сульфокислот и T,ä.

1>1олекулярн(-(й Вес пОлучаемых пОли меров можно варьировать в пределах от 10000 до нескольких миллионов, изменяя температуру реакции, концентрацию моно((еров и тяп растворителя. удельный вес гомополимера 1,362 г/см. 15

Поли- 1 -B и(1 ((J1 1 I 2 I I " !t р11(tзОл T>tep." (i(elec

»1О

К11 С, г>абил-..((На ВОЭД,»> ХЕ ДО 3 >0 С, .>.>Ол :.(ер;= . -;t-1: -..:.Яют и: растворов Осаждени1 ° ">= ""ав г1 li- - собой >б« лый волок н1((1 ыи и (Оду.(г, растворимый B воде и в ряде о;1ганя с * (г< растворителей.

Пример 1. РасTBQp 4 моль/л

3.-винил-3,2»4-тряазола в дкметилфор(,,=„",-,;(яде B г(ог(с »т(. твяи 1 1 (3 мол1,,> Ji иtl".(Ц(=.а"-сpа аэоиэoбуTирОнитрила Бы д:=.рж,„"в ают и ст> 1(л яннОЙ предв ар(ительНО Bill(/1 М>(РОВНН((ОИ И за(lа ЯННОИ аМП jл. ". 20 .(>1-;н при 60 -, П(о>1уг(е(>ны11 г(огти(>> =.> -» ((>-." » > т= - О-.аждения -цетОl.: .(>(1. 3 Р; ОТВОРа В Д(>МЕТ(111фОР((с>МИДЕ, г>ь:(»<щ по>!;.;;-" -В;((>ял"- 1, 2, 4-триаЗ Од(а а иь> (JI" .;. 2,- 4-триаэох3а B Дяметил-. ,— -з :((рм- >и "- ; п .(:. ::тствяи 6 . 0 моль» -( иняциат>о>>,а> Btэо.lэ >б>.>т",":>Qoн((T;QÄ(ла 113(—

> (—.> О (>.; в Я;;> г В »- ;..=. () (.- 1 > 1 > Qi (в —, К „,";.> ((г(PQ -">: ПНQ(t и;>анап (ной амду,г(га Пг«»я 613

П>.".нг(>(tp в(;.г» т-,яют 1>1 - тодом, ". "а э > » ным B примере 3. Быхох(полl.(- 1П >о .>;,", р .(, Ра Bap 3 I.((/il

""ВИ. ИЛ > 2 г 4 >>i àýÎ> а В i >ИМЕтял.=. цЕ .:амиде я .;--.-и-"ó,:òñTBè .6 16 - моль/л

1 . Н и Ц (i >3>J> Q (> а а 3 О i 1 3 О O p> Т и Р 0 Н И Т Р1(Л а B 1:„t,3 (e o. (> .на>(>т B },"е кля>(11QЙ в а((">J"- НОО

-"а.нно:(;" 331 (àÿ(l:-:>ои ампу»(е ..55 мип

Bl11l 60 j,С „П< .гнп:гар выделяют г(1» —,.=>г Я

ОСсж>>ЕН((я аЦЕТОНОМ и 3 рс1СТВОрг>, B

Диметила тетамяде. Ры>хог(псля-.!.-вtlíèë;„е (пэи 2(» О"С1 „

Пример 4. Раствор 3 моль/л

1-винил- 1 2 4-триаэола в диметилацеI I

3 тамиде в присутствия 6 10 моль/л инициатора аэоизобутиронитрила выдерживают в стеклянной вакуумированной и за".àÿííîé ампуле 40 мин при 89,5 С.

Полимер выделяют методом, указанным в примере 3, Выход поли-1-винил-1,2, 4-триазола 96 >;(г(,(0,7 (в воде

1(ри 25 С) .

П р е р 5, Раствор 8,8 моль/л

1-винил-i,2,4-Tpèàçoëà и 9,5 моль/л акриламида в воде выдерживают в стекляннои вакуумированной и запаянной ампуле при 60 С в течение 5 ч.

Полимер образует прозрачный твердый блок, растворяющийся в воде пря нагревании. Выход около 98%.

Пример 6. Раствор 4 моль/л

J.- вин:.(л-1,2,4-Tpi азола в воде 3 присутствия 1 10 моль/л инициатора аэоизобутиронитрила выдерживают в вакуумированной запаянной стеклянной ампуле в течение 3,5 ч при 60 С.

Продукт выделяют осаждением ацетоном из раствора полимера B диметилформамиде. выход продукта количественный; (lj) = 8 (в воде пря 60 C).

Таким образом, 1(редлагаемый способ по сравнению с существующим обладает следующими преимуществами: исключает агрессивный и токсичный растворитель(упрощает выделение полимеров из реакционных растворов; сокращает время процесса в 10-15раэ, что позволят реализовать егo B llpoмышленном масштабе, Способ получе((ия водорастворимых полимеров 1-винил-1,2,4-триазола путем полимерязации 1-винил-1,2,4-триаэола при нагревании в присутствии радикаль: †:ого инициатора, о т л я ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию проводят в воде или в диполярных органических растворителях.

Источники инФормация, принятые во внимание пря экспертизе

1. Патент Франции 9 1389363, кл. С 07 (»,,1965.

2 .И нор х, h.(.1рра "Мс(сгotttoáe ((uEQ(t"e

Спб((г(е",66, 157, 1963.