Способ получения хлорбромсодержащих полибутадиенов

Способ получения хлорбромсодержащих полибутадиенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскни

Сецнапнстнческнк

Респубпнк

< 1647311 (61) Дополнительное к авт. свил-By(22) Заявлено150677 (21) 2495798/23-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 150279.Бюллетень № 6 (51) М. Кл.

С 08+ 136/16

Государственный комитет

СССР но лелам нзобретеннй н открытий (53) УДК 678.763.02 (088.8) Дата опубликования описания 1502.79

И. И. Воин цев а, А . П. Супрун, P . Ä . Мурадова, Г.М. Мк рян, Н.А.Папазян и Э.Е.Капланян (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРБРОМСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИБУТАДИЕНОВ

Изобретение относится к полимерной химии, а именно к.области получения галоидсодержащих полибутадиенов, которые могут найти применение в промышленности резино-технических изделий.

Известен способ получения дигалоидсодержащих полибутадиенов полимеризацией 2,3-дихлорбутадиена-1,3 jig.

Однако наиболее ценными свойства-10 ми (огнестойкость, термостабильность, вулканизуемость и совместимость с другими каучуками) обладают бромсодержащие полибутадиены.

Известен также способ получения хлорбромсодержащих полибутадиенов галоидированием полибутадиена или его сополимера с изопреном j2j. С этой целью готовый полимер растворяют в четыреххлористом углероде и обрабатывают при нагревании смесью хлора и брома. После выделения из раствора получают термостойкие полимеры,содержащие55Ъ галоида(в сумме хлора и брома), одно из двух мономерных звеньев которых содержит по крайней мере один атом хлора и один атом брома. Полимеры используют в качестве термостойких покрытий.

Недостатком этого способа является необходимость дополнительной. трудоемкой обработки готового полибутадиена (растворение, галоидирование, выделение и сушка полимера), которая производится с использованием токсичных реагентов.

Упрощение технологии в получении хлорбромсодержащих полибутадиенов достигается радикальной полимериэацией 2-хлор,1-бромбутадиена-1,3 или 2-хлор,3-бромбутадиена-1,3 при

20-80к С.

Полимеризацию мономеров проводят в массе, эмульсии или растворе.

2-Хлор,3-бромбутадиен является очень активным мономером, его полимеризуют при 20-30оС, в массе и растворе полимеризацию проводят беэ инициатора. Полимеры растворимы в горячем нитробензоле.

2-Хлор, 1-бромбутадиен полимеризуют в присутствии свободно-радикальных инициаторов при постепенном повышении температуры от 60 до 80 С.

Полимеры растворимы в ароматических и хлорированных углеводородах.

ИК-спектры полимеров содержат характеристические полосы 640-.670, 790-800, 1640-1660 см, соответствую647311

Формула и=- обретения

Составитель Н.Котельнккова

ТехредЮ.Ниймет КорректоРД.Мельниченко

Реда1-.тор Н. Пстапова

Тираж 584 Подписное

ЦНИИПИ Государстненного комитета СССР

HG 336. JISM КэобрЕтенкй H Открытий

Иосква, N-35, Раушская наб., д.4/5

Заказ 244/21

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4 щие группам С-В, С-С P, CC g-СВ . и три полосы в области 2900-3100 см, характерные для группы -СНу.

П р к м е р 1. Полкмеризация

2-хлор, З-бромбутадиена-1,3 в змульСИИ.

Непосредственно перед проведением полимеризации мономеры оснобождают от ккгибитора перегонкой н вакууме, г мономера, 0,0405 r К SzO>, 0,25 г мерзолята и 9 г дистиллированной воды загружают в реактор, )О продутый инертным газом и проводят полимеркэацию при интенсивном перемешиванки н течение 5 ч при 30 С.

Эмульсию разрушают метанолом, полимер отфильтровывают, промывают надой и метанолом, сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают

4 35 г (86 ) белого порошкообраэного полимера„ не растворимого, но сильно набухающего в хлориронанных и арсматичес"Hõ углеводородах.

Найдено,Ъ| С 29,20; Н 2,31;

С4, 18 37; Ъ. 48„46; С 28,94; Н 2,18;

С 199,58; Бь 48,,05.

С,Н СЕВ25

Вычислено,В: С 28,65; Н 2,38;

Сф 21,18; Вг 47,,75.

П р ц м е р 2. Полимериэацкя

2=-хлор,l-бромбутадкена-1,3 в змульCHH

Эагр lэку исхОДных веществ и Об работку полимера проводят также, как в примере 1. Полимериэацию ведут 10 ч пои 60 C Получают 2 Г (404) желтого порошкообразного поли- За мера, легко растворимого н ароматических и хлориронанных угленодороах„ Характеристическая вязкость

0,04 дл/г (i3 бенэоле прк 25 С),, I ол масса 2 000 !35óäHccH,"HöecHH). 40

Пример 3= Полимеркэация

2-хлор,3-бромбутадиена-,1,3 н массе.

5 г мономера, освобожденного ст ингибитора,. помещают н стеклянную,@ ампулу и эапаивают в вакууме. Полимеризацию ПРОнодят прк 20 С B течео нис 15 H. Полимер растворяют н горячем нитробензоле, высаживают в метанол, отфильтровывают, промывают метанолом и сушат н вакууме прк комнатной температуре. Выход полимера

3„-1 г (- 2Ú). Полимер представляет собой белый каучукоподобный продукт.

Найдено,Ъ: СL 19,45; .19 64;

Ь 48„14; 48,56.

Пример 4. Нолкмеркзация

2-хлор, 1-б) омбутадкена-1,3 в массе.

5 r мономера и 0,036 г перекиси бензоила в запаянной стеклянной ампуле помещают н термостат и проводят о полимериэацию н течение 5 ч при 60 С, 7 ч при 70 С и 11 ч прк 80 С. Полимер растворяют в бенэоле и обрабатывают далее также, как в примере 3.

Получают 2,7 г (55 1) полимера — порошкообразного продукта бурого цвета с характеристической вязкостью

0,03 дл/г. Найдено: Сй 20,96; 20,46;

В " 55,36; 44,73.

Пример 5. Полимериэация

2-хлор, 1-бромбутадиена-1,3 в растворе.

5 г мономера, 0,036 г перекиси бензоила и 4,25 г бензола в стеклянной запаянной ампуле помещают в термостат и проводят полимеркзацию в течение 5 ч при 60 С, 7 ч прк 70 С с о к 11 ч прк 80"С. Полимер выделяют и обрабатывают,как описано н примере 5.

Получают 2 г (40Ъ) окрашенного в бурый цвет порошкообраэного полимера, легко растворимого в ароматических и хлорированных углеводородах с характеристической вязкостью

0,02 дл/г. Найдено,Ъ: C!i, 21,16; 21,05;

В! 44,82; 44 59

Начало потери веса при нагревании у поли-2-хлор, 3-бромбутадиена наблюдается прк 200 С, у поли-2-хлор, 1-бромбутадиена — при 100 С.

Таким образом, в процессе получения хлорбромсодержащих полибутадиенов устраняется стадия дополнительной обработки готового полимера (растворение, галокдкрование, выделение и сушка полимера), снязанная с использованием больших количеств токсичных

Реагентов (свободные галоиды, четыреххлористый углерод)„

Способ получения хлорбромсодержащкх полкбутадиенов„з а к л ю ч а ющ к и с я н радикальной полимериэации

2-хлор,1-бромбутадкена-1„3 илк 2-хлор, З-бромбутадиена-1,3 при 20-80 С.

Источники информации, принятые во внимание прк зксперткэе1. Патент Великобритании N 805519, KP.. 2(б)Р, 1968 °

2. Выложенная заявка Франции

9 2235141, кл, С 08 Г 36/16, 1975 .