Способ получения светостойких полиуретанмочевин в растворе
Иллюстрации
Показать всеРеферат
(мт ;
О П и С А ЙЁE
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскми
Соцмапмстмческмк
Рескубпмк
<11647313
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительн зе к авт. свид-ву(22) Заявлено 230677 (21) 2499852/23-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет
Опубликовано 150279. Бюллетень № 6
Лата опубликования описания 150279 (51) М. Кл.
С 08G 18/75
Государственный комитет
СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК 678.664 (088.8} (72) Авторы изобретения
A.Ï.ÕàðäèH, Н.Г.Гуреев, С.С.Радченко и В.В.Першин (71) Заявитель
Волгоградский политехнический институт,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ СВЕТОСТОЙ1ИХ ПОЛИУРЕТАНМОЧЕВИН
В РАСТВОРЕ
Изобретение относится к области получения светостойких полиуретанов, в частности полиуретанмочевин, в растворе.
Известен способ получения светостойких полиуретанмочевин в растворе путем взаимодействия в растворителе избытка изоцианатного компонента с гидроксилсодержащим полиэфиром с последующим введением удлинителя цепи аминного типа (11 .
Однако известный способ не позволяет получать полиуретановые материалы вь1сокой эластичности, необходимой )8 для ряда областей техники (относительное удлинение при разрыве 187%).
Целью изобретения является повышение эластичности конечного продукта.
Укаэанная цель достигается тем; что в качестве изоцианатного компонента используют 1,3-бис(изоцианатометил) адамантан.
В качестве растворителя могут применяться кетоны, циклические эфиры, ароматические и хлорированные углеводороды, замещенные амиды, сульфок-сиды и смеси этих растворителей.
Реакцию ведут в присутствии оловоорганических катализаторов или катализаторов аминного типа или без них.
В качестве удлинителя цепи можно испольэовать диамины, дигидразиды, гидразингидраты.
Пример 1. Сложный полиэфир на основе адипиновой кислоты и диэтиленгликоля (содержание ОН-групп
4,32) обезвоживают при 100-105 С (5 мм рт.ст.) . К 100 .вес.ч. сухого полиэфира добавляют 61,5, вес.ч.
1,3-бис(изоцианатометил)адамантана, 0,05 вес.ч. дибутилдилауринатолова и нагревают при 80 С и перемешивают в течение 2-2,5 ч.
Полученный предполимер содержит
6,5Ъ СО-групп, 25 вес.ч. полученно1-о предполимера растворяют в
50 вес.ч. диметилформамида (ДЕФА) и добавляют раствор 1,43 вес.ч. диаминопропана в 10 вес.ч. ДМФА. Реакцию проводят при 10 С в течение 3 ч.
Затем реакционную смесь добавляют по 1 вес.ч. 20%-ных растворов моноэтиламина и уксусного ангидрида в
ДИФА. Пленки, сформованные на стекле из этого раствора, имеют прочность на разрыв 456 кг/см и 205% относительного удлинения.
647313 держание CO-групп составило 5,45Ъ.
25 вес.ч. полученного предполимера растворяют в 50 вес.ч. ДЕФА, добавляют 1,20 вес.ч. диамино((ропана в 10 вес.ч. ДЕФА и ведут реакцию в течение 3 ч при 15 С. Â результате получают раствор полимера, имеющего вязкость 950 П. Пленки, сформованные на стекле из этого раствора, имеют прочность на разрыв 479 кг/см г и относительное удлинение 187Ъ. После
100 ч облучения в аппарате светопогоды прочность на разрыв стала
324 кг/см и Относительное удлине2 ние 129Ъ, Растворы полиуретанмочевин, полученные на основе 1,3 -бис(изоцианатометил)адамантана прозрачны, бесцветны, стабильны п,зи хранении.
Пленки, формуемые на стекле иэ растворов, имеющие толщину 0,1 мм, при облучении ультрафиолетовыми лучами в аппарате светопогоды при 50 С и относительной влажности 80Ъ в течение 100 ч не желтеют и сохраняют свои прочностные свойства.
В таблице даны сравнительные характеристики полиуретанмочевин, полученных по известному и предлагаемому способам. Деформационнопрочностные свойства Определяют на разрывной машине MPC-250 при скорости деформации 0,146 мм/с, оптические свойства на приборе СО-4 при длине 440 ммк, TB полиуретанмочевин летовом облучении
1(- и о У". ь 3 у е мы и диизоциа((ат
СВОЙства пОлиуретан — мочевин до облучения
Свойства полиуретанмочевин после УФ-облучения в те ение 100 ч
Предел ( прочjjOOòÈ> кг/см 2
Относительное удли— нение, Ъ
Оптичеседел очкая плотность сти
/см
1,,:", -адама н т андииэоциапaT 111
187 0,10
4 9
129
0 14 .(< 3" бис (изОЦианатометил) адамантан
448 346 0,10 323 245 0,14
Как видно из таблицы, полиуретан мочевины на основе 1,3-адамантандиизоцианата и 1,3 -бис(изоцианатометил) ацамант ана после облучения сохраняет
60 и 72Ъ первоначальной прочности, 69 и 71Ъ первоначального относительно-60 го удлинения. Однако предлагаемый
"-пособ позволяет значительно повысить эластичность светостойких полиуретанмочевин. Так Относительное удлинение полиуретанмочевин на ос- 65
Формула изобретения
После 100 ч облучения образцы
Сохраняют бесцветность и прозрачиость, 75ъ первоначальной прочности, относительное удлинение не изменяетCR
Пример 2. Политетраметиленгликоль молекулярной массы 1100 (содержание ОН-групп 3,35Ъ)сушат при
100-110 " (5 мм рт.ст.) до полного удаления влаги. К 100 вес.ч, обезвоженного полиэфира добавляют
44,7 вес.ч. 1,3-бис(метилиэоцианат) адамантана и нагревают при.перемешивании и 100 С в течение 6 ч. Содержание СО-групп составляет 5,31Ъ.
25 =-.ec. :, полученного предполимера растворяют B 50 вес.ч.ДМФА, добавляют . .,1(-.. вес.ч. диаминопропана и ведут реакцию B течен(е 3 ч п(эи 20 C. результате пол "-1ают раствop поли мер((, имеющего вязкость 1100 П. 20
Пленки, сформованные на стекле из этого раствора, имеют прочность
2 ((et разрыв 448 кг/см и Относительное удлинение 346Ъ. После 100 ч облуче(IIII в аппарате светопогоды образцы 25
Остаются бесцветными и прозрачными, сОхра1(яют 72Ъ первОначальнОй прО-I нос и 11 71Ъ Относительного удлинения
Пример 3 (2(ля с(эав пения )
К 00 вес. г высушенного по пр;(! (еру ((О r(jj е оа> <с3 7 ";але н г ((2((Qfl Ij доос(вля(0т
gj3z, ве: „ч. 1,3-адамантандиизоцианата !1 нагревают 8 ч при 115 C. CoP,зменение свойс при ультрафио иове 1,3-бис(иэоцианатометил) адаман" тана составляет 346Ъ, что примерно в 1,9 раза превышает относительное удлинение полиуретанмочевин на основе 1,3-адамантандиизоцианата.
Способ получения светостойких полиуретанмочевин в растворе путем
647313
Составитель А.Хрипин
Редактор Т.Девятко Техред М.Борисова Еорректор Д. Мельниченко
Заказ 244/21 Тираж 584 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ПНП Патент ", г.ужгород, ул.Проектная,4 взаимодействия в растворителе избытка иэоцианатного компонента с гидроксилсодержащим полиэфиром с последующим введением удлинителя цепи аминного типа, отличающийся тем, что, с целью повышения эластичности конечного продукта, в качестве изоцианатного компонента используют 1,3-бис(изоцианатометил) адамантан.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
507594, кл. С 08 G 18/75, 1974.