Способ получения 3,7-диметил3-ацетат-6-октеннитрила

Патент 648085

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

<в 648085

Союа С©н®tc39o

Соцнмистииесэа

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 16:.1075 (И) 2180263/23 04 (23) Приоритет (32) 30.10.74 (31) 28956-А/74 (33) Италия

Опубликовано 15 02.79.бюллетень № 6

Дата опубликования описания19.02.79 (5)) М. Кл.

С 07 С 121/30

С 07 С 120/00

ГащдаРатаеааВФ Фамйат

СССР аа даки азобратеей а еткрмткй (53) УЙК 547.339 .2.07 (088,8 ) Иностранщы

Альдо Преведелло и Эдоардо Платоне (Италия) (72) Автори изобретения

Иностранная фирма

Апик С.п.А. (Италия) (тц Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,7-ДИМЕТИЛ-З-АБЕТАТ-6-0КТЕННИТТРИЛА

Изобретение относится к способу по-лучения нового сложного эфира - 3,7-пи метил-3-апетат 6-октеинитриаа (QAOH), который может найти применение в качеств душистого вешества.

Известны соединения близкой структуры - геранонитрвлы

СИ . сн

03 И С СН Си получаемые конденсацией 2-метыге тен-2-ен-6-она с цианоуксуоной кислотой в присутствии органйческого оснозания

f1). Указанные соединения используются в качестве отдушек.

Хорошо известен также способ получения сложных эфиров этерификацией спиртовой группы хлорангидрндами кислот.

Эту реакцию в зависимости от строения этерифйпируемого спирта проведнт в при сутствии органических или неорганических оснований, связывающих НС, в водном или органическом растворителе или без растворителя )2). В зависимос5 ти от реакционной способности спирта и его температуры кипения этерификацию проводят при 20-150 С.

В некоторых случаях хлорангидриды кислот предварительно обрабатывают кисЮ лотами Льюиса для интенсификации про цесса этерификации.

Мелью изобретения является разрабо1ка способа получения нового соедиыеняя, расширяющего ассортимент душистых

15 веществ, обладающих, в частности, запахом цитраля или лаванды.

Поставленная цель достигается способом пслучения 3,7-диметил-3-ацетат-6-октеннитрила ацетипированием 3,7-ди20 метил-3-окси-6-октеннитрила хлористым ацетилом в присутствии N, К-диметиланилина, связывающего НС .

Процесс ацетипировання проводят при

20-100 С в течение 3-4 ч.

Тип протона

Химический сдвиг, ч, на млн

5,0 (e)

2,9 (g) 1,6 (@) 3

П р н м е р.. 8 колбу емкостью

100 мл, погруженную. в термостатиро- ванную баню и снабженную кайельной воронкой и обратным холодильником, . загружают 8,45 г (0,05 моль) оксинитрила. Затем туда же добавляют 6,66 г (0,055 моль) И, И -йнметинанилнна, Во сле чего реакционную .смесь нагревают до 75 С.

Затем через иапельную воронку приблизительно в течение 2 ч добавляют

3,93 г (0,05 моль) хлористого ацетила. По Ькончанни добавления смесь выдерживают прн 75 С еще и течение 2 ч, 0

Затем реакционную смесь охлаждают и добавляют в нее Приблизительно 20 мл воды, а затем 20 мл этилового эфира.

Эфирный слой отделяют, а затем дважды экстрагнруют 10%-ным раствором серной кислоты, а затем насыщенным расгвором бикарбоната натрия и, наконец водой ао тех поррпока не получают нейтральной реакцйи раствора. Эфирный раствор высушивают в течение 10 ч над безводным сульфатом натрия. При отгон,ке эфира получают 9,5 г (ДАСН) н непрореагировавшего 3,7 днметип-3-окси-6-октенннтрила. Реакционную смесь очнlQGloT фракционированием. Apog t пере-,,гонаетси при 108,5 С/2 мм рт.ст.

Этот продукт идентифицируют методами ЯМР- и ИК-апектроскоции и масссцектрометрнн, Осиовнйе спектроскопические свойства соединения следующие

/ЯМР (растворнтель CCC@, внутренний стандарт НИВА )/:

СНЭ- СОО- 2,0 (e)

Инфракрасный спектр аедщверждает наличие следующих фуниииональнык групп:

С = О {полоса 1737 см ) и CN (полоса 2248 см ). Формула изобретеииа

Способ получения 3,7 днметин-3-ацетат-б-октеннятрица, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что ),7-циметил 3-окси-6-октеннитрил ацетнпируаж хлористым ацатипом в присутствии Й, Й-димет3танилнна.

Источники информации, принятые во внимание при экснертйза

1. Патент США Ж 3655722, . С 07 С 121/30, 1О72.

2. Вюлер Н., Пирсон Д, Органические синтезы, ч. Ц, М., 1973, с. 288.

Составитель В. Стыценко

Редактор Т. Девятко Техред 0. Андрейко Корректор С. Шекмар

Заказ 357/56 вЂ” Тираж 512 Нодй«ионов

1ЩИИИИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,. Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4