Катализатор для изомеризации винилнорборнена в этилиденнорборнен

Катализатор для изомеризации винилнорборнена в этилиденнорборнен

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ъс Фч

МйФФ м:

"" 648257 о и и йл и,,,е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскм

Социалистических

Республик (6!) Дополнительное к авт, свил-ву (22) Заявлено 03.10.77 (21) 2533638/23-04 (5!) М. Кл.

В 01 У 31/02

//С 07 С 5/24 с присоединением заявки №

Гкудвретвеиный кеиетет

СССР в делам кзобреяиай я открытий (23) Приоритет

Опубликовано 25.02,79,Бюллетень М 7

Дата опубликования описания 28.02,79 (53) УДК 66.097. .3 (088,8) (?2) Авторы IO, Г. Осокин, М. Я. Гринберг, В, Л, Фельдблюм, О. А, Ясинский, изобретения В, B. Плактииский, Е. P. Кофанов, В. А. Устинов и Г. С. Миронов (71) Заявитель

Ярославский политехнический институт (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛ Я ИЗОМЕРИЗАБИИ ВИНИЛНОРБОРНЕНА

В ЭТИЛИДЕННОРБОРНЕН

Изомеризацию углеводородов в присутствии данного катализатора проводят в жидкой среде при температуре 100200 С. Для предотвращения полимери« зации ненасыщенных углеводородов воз

5 можно введение в реакционную смесь ингибитора, например паратретбутил пирокатехина, в количестве 20-100 ррах.

Изобретение относится к производству катализаторов для изомеризации винилнорборнена в втилиденнорборнен.

Известен катализатор для изомеризации винилнорборнена в етилиденнорборнен, представляющий собой пентакарбонил железа (1).

Известен также катализатор для изомеризации винилнорборнена в этилиденнорборнен, содержащий пентакарбонил железа и соединения щелочных металлов (2).

Однако известный катализатор имеет низкую BKTHBHocTb.

Бель изобретения — повышение ак- тивности катализатора.

Для етого катализатор, включающий пентакарбонил железа, дополнительно содержит амин с рКа = 8,2- 19,5 и ацетонитрил при следующем содержании компонентов, вес. %:

Пентакарбонил железа 30-65

Амин 2-30

Ацетонитрил Остальное

Пример 1. В стеклянную ампулу объемом 5 мл загружают в токе азота 1,78 г винилнорборнепа (ВНБ), 0,122 г пентакарбонила железа, 0,0078 r !Ъ-нафтиламина (рКа=9,5) и 0,078 г ацетонитрила (состав катализатора, вес. %: Ре(СО) 60; амин 2; ацетонитрил 38). Ампулу запаивают, о нагревают при 150 в течение 60 мин и охлаждают. Реакционную смесь анализируют методом Г>КХ (прибор ЛХМ-8MQ, детектор пламенно-ионизационный, капиллярная колонка длиной 45 м, неподвижная фаза апиезон —, температура 90 С, скорость азота 2 мл/мин).."ке",.ф ..т

З „.pg" 4®r35V, 4

Выкал ЭНБ (атнлнаеннорборнена) c " неа ЭНБ состазнл 17,8%. (Загрузка а вил 97%. . условия аналогичны вышеописанным).

П рн и м е р 2. Опь1ты проводят

При изомеризации BHS на Fe(CO)> аналогично примеру 1, Результаты опыв отсутствии амина и ацетонитрила вы- З тов приведены в таблице.

Результаты опытов изомериэации BHB в этилиденнорборнен (температура 150 С, время реакции 2 ч, Е ИБ: Fe(CO) . амин: ацетонитрил 25:1:0,1;0,13 моль). р-нафтиламйНЗ

d, -нафтиламин

I /

4,4-дианилино -3,3-,диамиио = бензофеион

9р5 97,2

8,9 92,3

87,2

97,6 90,4

88,4 дифенилгуанидий

4-аминобензгидраэид

4 4 -метоксибензамидо/-анйлнн

9,3

10,7 е ацетонитрила.

Формула изoбрeтeння

Пример 5, 1,78гВНБизомеризуют аналогично примеру 1. Состав катализатора Ре(СО) - 1,80 г (65 вес. %), (Ь-нафтиламин с рКа =

9,5-0,83 г (30 sec. %), ацетонитрил

0,138 г (5 sec. %). Температура 160 С.

Выход втнлиденнорборнена 90,4% за

45 мин.

t ..

ЦНЦИПИ Заказ 422/6 Тираж 876 Подписное

Филйал ППГГУУПатент, г. Ужгоро.(, ул. Проектная, 4

%г

Определены при 25 С и сред

П р имер 3. 1,78 г BHB иэ о меризуют аналогично примеру 1. Состав катализатора Fe(CO)> 0,122 r (33 вес. %), гексаметилендиамин с рКа 19,5 0,006 г (2 вес. %), ацетонитрил 0,234 г (65 вес, o), Время реакции 3 ч. Выход ЭНБ 95,5%, Пример 4. 1.,36 r 2«метил1 пентена-1 изомеризуют в металличес» кой ампуле объемом 15 мл, герметично закрытой и снабженной термостатируемой рубашкой. Состав катализатора:

Ге(СО) - 0,13 г (45 вес.%), и-анизидин с рКа 11,78 - 0,08 г (28 вес.%), ацежнитрил 0 078 г (27 вес. %). Температура 140 С. Выход 2 -метйлйентена-2 - 60,7% эа 30 мин, 71,8% эа

60 мин.

Предлагаемый катализатор имеет следуюшие преимушества . повышенную активность упрощается технология про © цесса за счет получения гомогенности среды, исключаются из состава катализатора коррозионные агенты, все используемые в каФаллиэаторе компоненты яв, ляются дешевыми и легкодоступными. з

Катализатор для изомеризацип винил» норборнена в етилиденнорборнен, вклкь-.

4Î чающий пентакарбоннл железа, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения активности, он дополнительно содержит амин с рКа =8,2-19,5 и ацетоннтрйл при следуюшем содержа45 н е

Пентакарбонил железа 30.65

Амин 2-30 Ацетонитрил Остальное

Источники информации, принятые во О внимание при экспертизе

1. Патент США № 3586726, кл. 260-666, 1971.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 435222, кл. С 07 С, 1973.