Способ приготовления катализатора для окисления пропилена
Иллюстрации
Показать всеРеферат
4 айь 9 .. y:q P y. патеи,нс то,.,,;,-: ., о. блно ;-е а ".:,,i (111 648258
Союз Советски
Социалистических
Республик (6!) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 01,07.77 (213 2503527/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 25.02.79.Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 28.02,79 (51) М. Кл, В 01 У 37/04
В 01 У 23/16
//С 07 В 3/00
Гвударствннньй ннинтнт
СССР в аннам нзобретаннй н нтнритий (53) УДК 66.097. .3 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. А. Кузнецов, Э, И, Яременко, Э. В. Рожкова, О, Л. Василенко, В. М. Белоусов, К. М. Холявенко, И. В. Луйксаар к Л. С, Луйксаар
Институт физической химии нм, Л. В. Пнсаржевского
АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИ1ОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА
ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА
Изобретение относится к способам
1 приготовления катализаторов, в частности к способу приготовления катализатора на основе окислов хрома и молибдена для окисления пропилена в акриловую кислоту и акроленн, которые являются цепными полупродуктами в полимерной и химической промышленности.
Известен способ получения смешанных окисных катализаторов путем со осаждения нз раствора, содержашего компоненты катализатора;
Ближайшим решением поставленной задачи является способ приготовления катализатора для окисления пропнлена, .содержащего окислы хрома, молибдена, теллура н фосфора, путем добавления теллурата аммония н фосфорной кислоты к молибдату хрома с последующим прогревом прн температуре 400-425 С, бранный катализатор содержит составляющие компоненты в мольном отношении < g(>«g)з. ТеОй 1яО5 1-10:
:1-10: 1-10. Однако этот катализатор имеет недостаточно высокую селектнвность по целевым продуктам, Так, селектнвность по акрнловой кислоте не превышает 59,48% при селектнвности по акролеину 10,96% и степени преврашения пропилена 100%.
Белью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью.
Это достигается описываемым способом получения катализатора, включаюшим смешение водных растворов парамолибдата аммония, теллуровой кислоты и фосфорнокислого аммония с окисью хрома с последуюшей термообработко" прн 625-650 С.
Выход акриловой кислоты прн окислении пропнлена на катализаторе, полученном предлагаемым способом, достигает 67,1% при суммарном выходе акриловой кислоты и акроленна 83,9%.
Катализатор, позволяюшнй окислять пропилен в акрнловую кислоту н QKpo k 4 с..; -У .ь. " ФМФ КИ Яай58
81
82
86 леин с повышенным выходом, готовят оя селективность катализатора, a gpss путем смешения окиси хрома с водны- температуре прогрева выше 650 С ми растворами парамолибдата аммония, его активность. теллуровой кислоты и фосфорнокислого аммония с последующим прогревом при > В приводимых примерах термины, температуре 625-650 С. При темпе- "степень превращения и выход обоз-. ратуре прогрева ниже 625 С снижает- начают следующее:, степень превращения, %— х 100" с Р Р ли введенного в реактор пропилена моли нолученного целевого и од кта выход, % х 10 моли введенного в реактор пропилена
П р, и м е р 1, К 39,9 г окиси Банные, показывающие зависимость хрома, полученной разложением бихро- активности катализатора состава h4o: мата аммония (ИН,) СгО. марки ЧДА :Сг:Te:P= 1:0,67:0,03:0,07 от темпе при 600 С, добавляют 200 мл воды, ратуры eto термообработки в процессе смесь нагревают до кипения и последо- приготовления (время контакта 10 сек, вательно вВодят в нее 11,4 г парамо- степень превращения 809oj, приведены либдата аммония (йН, ) No О < марки . в таблице. Н ТеО< 2НяО марки ЧДА и 1,725 г фосфорнокислого аммония NH4l I> РО4 мар термооб исцыта- Акролеин Акриловая ки ЧПА. Смесь выпаривают досуха при работки ния ак ния ак- кислота непрерывном перемешивании, сушат на воздухе 1 ч при 13О С, а затем номе- затора
Ф затора, шают в холодную электрическую печь и нагревают на воздухе до 625 С, Пос- ле нагревания при 6.25 С в течение 600 363 42
3 ч полученный катализатор, KoTopbN 625 . 352 13
Мото Сгб, Т,еоъ о O „ 30 650 361 охлаждают ло комнатой температуры, . — 700 400 . 7 измельчают и просеивают, отбирая фрак» цню 0,5-1,0 мм. 10 см катализатора Как видно из таблицы, при темперазагружают в проточный реактор из мо- туре прогрева ниже 625 С снижается либденового стекла. При испытании его >> селективность катализатора, а при тем активности исйользуют смесь состава, пературе выше 650 . - его активность, об. ". пропилеп 1,5, кислород 7,2, во Во всех опытах время термообработки3ч. дяной пар 34,0, азот Р7,3, При темпе- Таким образом, катализатор, пригоРатуре 420 С и времени контакта 10сек товленный предлагаемым способом,позо атвпепь превращения пропилена 99%,: 40 Вольет повысить выход акриловой кисвыход акриловой кислоты 52,3%, выход лоть1 Ва 11,3% при увеличении суммаракролеина 38,0%. При температуре ного выхода целевых продуктов на 11,9%
420оС и времени контакта 20 сек сте, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я пвньпревращения100%,выходакриловой .. Способ приготовления катализатора
;кислоты67,1%„выходакролейна 16,8%.,для окисления пронилена на основе окисПример 2, Цля приготовления лов хрома, молибдена, теллура и фоспатализатора состава Мо Сгб,,Тео 4 фора, включающий смещение соединений
О40 берут 39,9 г окиси хрома, 13- 4г активных компонентов с последующей парамолибдата аммония и 1,75 г тел- термообработкой, о т л и ч а ю ш и йлуровой кислоты. Методика приготоь- ® с я тем, что, с целью получения каталения катализатора и испытания его - лизатора с повышенной активностью, активности такая же, как в примере 1. смешению подвергают водные растворыПри температуре 400 С и времени парамолибдата аммония, теллуровой контакта 10 сек степень превращения кислоты и фосфорнокйслого аммония с пропилена 100%, выход акриловой кис- у окисью хрома и термообработку проволоты 33,8%, выход акродеина 53,2%.. дят при 625-650 С.
М
БНИИПИ Заказ 422/6 Тираж 876 Подписное
Фйлиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4