Состав для уничтожения патогенных микроорганизмов
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ »> 649293 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 08 07.7 1(21) 1685174/05 (23) Приоритет — (32) 08.07.70 (31) 5 Э 320 (33) США
2 (51) M. Кл.
А 01 М 9/22
С 07 Q 47 1/02
Государственный квинтет сссР нв лева>> нвввретеннн и открытнй
Опубликовано 25,02.79.Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 28.02.79 (53) УДК 832.9:-2 (088. 8) Иностранец
Барри А плен Дрейкорн (США) (72) Автор изобретения
Иностранная фирма
"Эли Липли энд Компани" (71) Заявитель (США) (54) СОСТАВ ДЛЯ УНИЧТО)> ;Б>ГИ>Я ПАТОГ.Б!!ЫХ
МИКРООРГАНИЗМОВ
Йв к5 5 зв и 1 6 к - И
«тЬ
1 I
Kl тт- — - К
%тt н ( н=-н
Изобретение относится к химическим средствам зашиты растений, конкретно к составу для уничтожения патогенных дпя растений микроорганизмов на основе производных хинопина, 5
Известен фунгицид, действующим веществом которого является 8-гидроксинолин(1) . Однако это соединение обладает недостаточной активностью и не широким спектром действия, на- 10 пример, не активен против болезней риса.
Белью изобретения является изыскание новых составов для уничтожения патогенных микроорганизмов, обладающих повышенной биологической активностью. 15
Это достигается использованием состава, содержащего в качестве активнодействующего вещества производные тетразоп- (1,5-aJ хинопинов, выбранные из группы соединений
% пг где VI водород, хлор, низший апкип
С1- С2, К - вод >род, хлор, бром, низший апкип С>- С,диан, метокси, метоксиметил, бромметип, этиламипометип, азидогруппа; R>- водород, хпор, бром, фтср, низший апкип CI — CZ, цианметил, амино-> ацетамидогруппа, метокси, метоксиметил, этоксиметип, бромметип, при условии, что не менее трех заместитепей Ri>R2 К представляет собой водород; R>,-- водород, хлор, метил; R - водород, хлор, метил, метокси; R>- водород, хлор, метил, при условии, что не менее пяти из заместитепей К, Я, R7- водород в количестве от 0,001 до 08 вес."; .
Формы применения составов обычныерастворы, эмульсии, суспензии, дусты.
Их готовят обычными методами - общими при изготовлении препаративных фсрм пестицидов.
Способ получения соединений формулы
I основан на известных реакциях, например на взаимодействии соответствующим образом замешенного карбостирила
649293 с трехокисью фосфора, а затем взаимодействием полученного производного 2-гапоидхинолина с гидразоновой кислотой.
Соединение формулы 11 получают сепективным восстановлением соответствую- 5 щих соединений формулы Т в положении
4,5, что достигается катапитическим гидрированием.
Пример 1. В каждом опыте в горшок со стерилизованной землей со слоем вермикупита на поверхности сеют по четыре семени огурца и выдерживают в обычных условиях теплицы. Сеянцы разреживают до двух растений, при15 мерно через 15 дней поспе посадки листья обрызгивают раствором соответствующего тетразопхинопинового соединения, лают высохнуть, а затем инокупируют водной суспензией споров.
Споровую суспензию получают выращиванием грибка в чашках Петри на о агаре из апельсинового сока при 22 С в течение 14 дней.
Поспе инокупирования растения помещают во влажную камеру при 24 С на о
40 час, затем держат около 9 дней при обычных тепличных условиях, а затем производят определение степени уничтожения антракнозы.
Контрольные экземпляры обрабатывают водным раствором, без действуюц;его вещества.
Результаты опытов, оцениваемые в баллах в зависимости от степени поражения болезнью, приведены в табл. 1, B табл. 2 приведено влияние действуюшего начала, при концентрации активного соединения 400 pptTt, на уничтожение антракнозы, 35
Пример 2. В песке выращивают по 3 растения помидор, позже их разрежают до 2 растений. Одновременно в
45 пробирках выращивают инокупум Ag гоЪс1С1ЕГИгп kurnefatcieng на агаре из помидор декстрозы. Затем культуры промывают стерильной водой дпя получения нужного количества бактериальной суспензии, которую используют дпя инокупирования растений помидор через 4 недели после посева. Инокупирование проводили окунанием небольшой иголки в бактериапьную суспензию, а затем пропусканием иглы через стебель каждого растения. Растения затем вынимают из песка и стебель каждого из них помещают в водный раствор в большой пробирке, раствор содержит испытуемое химическое вещество в концентрации 40 рр m.
Растения держат в обычных теппичных условиях при ежедневном проветривании в течение 10 дней. Растение осматривают на предмет определения наличия заболевания венечным галлом.
Проводят контрольные опыты путем помещения двух инокупированных расгений в раствор, в котором содержатся все ингредиенты, кроме испытуемых химикатов.
В табл. 3 приведено влияние дейст вующего начала, при концентрации активного соединения 40 ppm, на уничтожение венечного галла.
Пример 3. На 10 день после посева на молодое растение фасопи наносят испытуемое соединение. Затем обработанные растения помещают близ ипи под другими растениями„сильно зараженными порошкообразной мипьдю, с целью обесг ечения заражения обработанных растений природными токами воздуха. В таком положении растения держат при обычных тепличных условиях в течение 7-" С дней, поспе чего pacre ния осматривают дпя определения наличия симптомов болезни порошкообразной мипьдю. В каждом опыте ведут контрольные испытания, контрольная группа состоит из 4 растений обработанных раствором без активного вещества.
В контропьных опытах на растениях фасоли равномерно обнаруживают сильное заражение порошкообразной мипьдю.
В табл. 4 приведено влияние действующего начала при концентрации активного соединения 400 ррп1, на уничтожение порошкообразной мипьдю.
Пример 4. Почвугустозасеваютс менами риса. Затем засеянные горшки держат в тепличных условиях в течение
2 недель, после чего в каждом горшке образовались густые посевы рисовых сеянцев. Готовят водную суспензию спс ров рисовой болезни, грибок выращивают в чашках Петри на рисовом агаре при 28 С.
Раствор действующего вещества распыпивают на поверхность пистьев риса в горшках, дают высохнуть, затем тистья инокупируют водной суспензией споров рисовой болезни. Горшки помещают вс влажную камеру при 18 С и держат там о
40 час, затем снова переносят в теплицу и держат в обычных тепличных условиях
6 дней. Затем производят осмотр и оце649293 нквают степень уничтожения, как в предыдущих примерах.
Контрольные опыты ведут следующим образом. Горшки с рисовыми сеянцами опрыскивают водной суспензией «е содержащей действующего вещества, далее
:.-оршки обрабатывают одинаково с испытуемыми.
В табл. 5 приведено влияние действующего нача па, при концентр ации активно- 10
ro соединения 400 pprn, на уничтожение рисовой болезни.
Пр @M
Применяют такие количества соединений к растворов, чтобы обеспечить расход
25 и 12,5 фунтов соединения на акр (12 и 6 кг). Затем горшки засевают рисом и их держат в тепличных условиях в течение 2-х недель, после чего сеянцы риса иноку пируют спорами Pi r ieu + r j огчгде.Подготовку и инокупирование ведут как в предыдуших примерах. Горшки о держат во влажной камере при 18 С в течение 48 час. Затем горшки снова переносят в теплицу и держат там еще
5 дней. "àòåì ведут наблюдение за степенью тяжести забопеванкя. Оценку резущ татов ведут как в предыдущих примерах. Каждый опыт повторяют три раза, кроме того ведут контрольные опыты, в которых почву обрабатывают водным раствором этано па такой же концентрации.
В контрольных горшках наблюдают симптомы рисовой болезни.
B табл. 6 приведено влияние расхода действующего начала на уничтожение
40 рисовой болезни при предпосевной обработке почвы.
Пример 6. Различные тетразолхинопиновые соединения испытывают на способность уничтожать рисовую болезнь
7it Cè 2îùà Огц гд е при нанесении их на поверхность насьпценной водой почвы, в которой растет рис. Рис сеяли в горшки, не имеющие отверстий дпя стока.
Почву держат в состоянии насыщения водой. Опыты ведут в тепличных условиях.
Через 14. дней после посева растения обрабатывают путем внесения на поверхность почвы в каждый горшок раствора.
На третий день после обработки растения инокулкруют патогенной суспензией,их
0 помещают во влажную камеру при 18 С на 48 час. Затем растения снова переносят в теплицу и держат там 5 дней.
После этого производят .шапку степени поражения рисовой б., вЂ, . !: каждо . опыте испытание повтор..:.. по три раз .
Ведут также к контрольки:е о,:.:.TTLT.
B табл. 7 приведено .—::чк: расхода действующего начала на у:.—.1 ;тоже:.ие рксовой бопезни при внесепк1 составов на поверхность почвы.
Пример 7. Различные тетразолхк,-;ппиновые соединения испытывают на способность уничтожения рисовой болезни при нанесении на семена риса,. Испытания ведут двумя способами: в одном кз них семена вымачквают, в другом — -« семена наносят покрытке.
По первому способу в к. поы помещают по 20 мп каждого действ. ющего раст вора и 20 мп (окопо 12,5 г) семян риса.
Колбы закрывают и взбалть кают 48 час.
Затем семена вь|нимают и промывают водопроводной водой.
По второму способу тетразопхинопиновые соединения смешивают с наполнителями, а затем разбавляют водой.
Обработку семян ведут разбрызгиванием суспензик. Расход составляет
1,5 -об. % воды от веса семян. Прк обработке около 85" состава остается на семенах. После обработки "емен в „к. = мают из барабана к ук:ат,"а оз,".:,-. :
Незавксимо от способа бработк нанесения, обработанные с е мена за "е.,; сеют и держат в обы птых тепличных условиях. Когда растения достк-ают вь.—. соты 76-100 мм (около 14 дн"-й nocve посева) их инокулируют грибк.вой сус-пензией7 picUPQI p(Q апугQ cа. Расте:ля
„О инкубируют во влажной .;ю ере .-.".; .=. С в течение 48 час, а за-.е . возвращают в теплицу и держат там;-:;.и,: 5 дней.
Затем их осматривают, ;-.л з..:рс"."-.пения тяжести заболевания, которую оценивают в баллах.
В KGKgoM опыте копыта:. пе повторяют несколько раз, по трк раз и ", вымоине семян и по четыре раза прк нанесении на семена покрытия, а также пр=.водят контропьные опыты.
В табл. 8 приведен;- влияние дейс вующего начала прк конц» .."р апик 2 50 рр ц; и обработке семян вымачиван? ем на уничтожение болезни риса.
В табл. 9 приведено впкянкe действующего начала к обработка ce:-i ян нанесением покрытия на у пчтожсн е бол-. езнии риса.
649293
Таб лица 1
0
7
11
11
11
9-хпортетразол-(1,5 а)-хинолин
5-метоксиметиптетразоп-(1,5 а)-хинолин
9-метоксиметиптетразоц-(1,5 а)-хинопин
9-этоксиметилтетразоп-(1,5 а)-хинопин
9-фтор-5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
9-хпор-4,5-дигидротетразоп-(1,5 а)-хинопин
9-бром-5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хлоптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-азидотетразол-(1,5 а)-хинолин
8-метилтетразоп-(1,5 а)-хинопин
Пример 8. Испытывапи 5-морфопинтетразоп-(1,5 а)-хинолин на способность борьбы с гибелью от мильдю, вызваннойдвумяштаммами 4Ию ос1оп а бо0ап».
Испытуемые вредители выращивают
14-21 день в колбах содержащих по
50 мп питательного бульона. Обе культуры используют дпя инокулирования
1 питра наносного песка. Купьтуры готовят внесением в песок и перемешиванием с ним мицепия всмесителе. Песочно-мицепиевые смеси затем тщательно перемешивают в наносном песке и инкубируют 24 часа до использования.
В песке сдепапи углубление и туда помещают 3 г диатомной земли. Затем диатомную землю пропитывают 4 мл испытуемого раствора, содержащего 5-морфопинтетразоп- (1,5 а) -хинопин.
Банку сначала встряхивают вручную в течение нескольких секунд, затем ее помещают на несколько минут в барабан для тщательного перемешивания и пропитывания соединением. Часть этой поч9 1-100
9 1-90
7 1-80
6 1-70
5 1-60
4 1-50
26-40
16-25
1 1-15
6- 10.
1-2
0 вы переносят в ппастмассовый горшок и выращивают 12 огуречных семян. Семена покрывают оставшимся песком.
Затем все горшки помещают в находящуюся в тепдице камеру с регупируемой температурой и впажностью и увпажняют по необходимости. Резупьтаты получают 14 дней. Оценку результатов ведут в баллах. 11пя каждого расхода соединения проводят три парапдепьных опыта, дпя которых берут средние резупьтаты. Ведут контропьный опыт, в котором почву не обрабатывапи. По указанной методике IIpoBogHKH два испытания, одно при расходе химиката 20 фунтов и второе при расходе 10 фунтов.
При обработке из расчета 20 фунтов степень заболевания численно выражапась
12 баллами, при расходе 10 фунтов—
2О
1 1 баллов. Дляконтропя — 1 бапп.
Таким образом, предложенные соста= вы обладают высоким биопогическим действием.
2
4
6
8
11
12
649293
Продолжение табп. 2
Степень
Соединение уничтожения, балл
11
lO
13
Таблица 3
13
13
13
13
11
13
5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
9-аминотетразоп-(1, 5 а)-хинопин
9-оксиметиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
9-цианметиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хлор-4-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-оксиметиптетразоп-(1,5 а)-хинолин
5-хлор-1-этиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-морфопинотетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хлор-2-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хлор-9-метиптетразоп-{ 1,5 а)-хинопин
5,9-дихпортетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-азидо-9-хпортетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хлор-4,9-диметиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хпор-9фтор-4-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
7-хлор-9-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
9-этип-5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
7-этип-5-метиптетразоп-{ 1,5 а)-хинопин
9-хпор-5- ren nzerpaaorr-(l, 5 а) -x> oem
7-метиптетразоп- 1.,5 а)-хинопин
7-хпор-4,5- дигидротетразоп;(1,5 а)-хинолин
5-бромтетразоп-(1, 5 a) -хинопин
5,9-диметиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
4,5-дигидротетразоп-(1,5 а)-хинопин
5,7-диметилтетразоп-(1,5 а)-хинопин
9-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-этипаминометиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
4,5-дигидро-5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинолин
4,5-дихпор-4,5-дигидротетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хпортетразоп-(1,5 а)-хинопин
4-метиптетразоп-{ 1,5 а)-хинопин
9-ацетамидотетразоп- (1,5 а)-хинолин
5-хпор-9-фтортетразол-(1,5 а) -хинопин
4,5-дигидро-7-метокситетразоп-(1,5 а)-хинопин
8-оксихинопин (известно) 9-хлор-4,5-дигидротетразоп-(1,5 а)-хинопин
4,5-дигидро-7-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-этицтетразоп-(1,5 a)-хинопин
5-хпортетразоп-(1,5 а)-хинопин тетразоп-(1,5 а)-хинопин
7-хпортетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-азидотетразоп-(1,5 а)-хинопин
8-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хлор-l-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хпор-4-этиптетразоц-(1,5 а)-хинопин
5-морфопинтетразоп-(1,5 a)-хинопин
11
11
11
11
11
13
13
11
13
13
lO
l3
1l
11
ll
13
649293
Г;родопжение табл. 5
Степень у-ничтожения, балл
Соединение пин нин
Табп ица
Действующее нача
Наименование
28
14
28
14
28
14
28
14
28
14
28
14
28
11
11
11
11
l0
13
11
11
13
11
9-аминотетразоп-(l, 5 а) -хинспин
5-бромметилтетразол-(1, 5 а) -хинопин
5-циантетразоп-(1,5 а)-хинопин
9-бром мети птетразоп-(1, "-a) -хинопин
9-оксиметилтетразол-(1, 5 а ) -хинолин
9-цианометилтетразол-(1,5 а) -хинолин
5-хлор-4-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-оксиметиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хлор-4-этиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-морфопинтетразоп-(1,5 а)-хинопин
55-хлор-7-метиптетразол- (1,5 а)-хинопин
5-хпор-9-метиптетразоп-(1, 5 а)-хинопин
5-хлор-4,9-диметиптетразоп-(1, 5 а) -хинопин
7-хлор-9-метиптетразоп- (1, 5 а)-хинопин
9-этич-5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
7-этип-5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинолин
9-хлор-5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинолин
7-метиптетразол-(1,5 а)-хинопин
7-хпор-4,5-дигидротетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-бромтетразоп-(1,5 а)-хинопин
5,9-диметиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
4,5-дигидротетразол- (1,5 а)-хинолин
4, 5-дихпор-4, 5-дигидротетразоп-(1, 5 а) -хино
4-метиптетразоп-(1,5 a)-хинопин
9 ацетамидотетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хпор-5-фтортетразоп-(1,5 а)-хинопин
4,5-дигидро-7-метокситетразоп-(1,5 а)-хино
5,7-диметилтетразол-(1,5 а)-хинопин
8-оксихинопин
9-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хпортетразоп-(1,5 а)-хинолин
5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин
5-хлор-9-метилтетразол-(1, 5 а)-хинолин
5-хлор-9-фтортетразол-(1, 5 а) — хинолин
9-метил-4,5-дигидротетразол-(1,5 а)-хинолин
4,5-дигидротетразоп-(1, 5 а)-хинолин
11
13
1l
13
1G
11
13
13
13
1
11
13
13
13
l3
13
11
11
13
13
649293
Табпица7
Действующее нач
Наименование
14
5,6
13
1 1
13
5,С
Таблица&
Соединение
Степень уничтожения, балл
11
Таблица 9
Действующее
Я, 1 J а имен ов ание
9-метиптетразоп-(1,5) 1000
50С
250
45,4
22,7
11,4
13
13
45,4
22,7
11,4
1С00
250
13
Контроль
9-ме ти пте т раз î lI (1, 5 ) -хин опии
4, 5-дигидро-5-метиптетразоп-(J.,5 а)-хинопин
9-хлор-4,5-дигидротетразол вЂ,1,5 а)-хинолин тетразол-(1,5 а)-хинолин
-хпортетразоп-(1,5 а)-хинопин
,5-дигидро — О-метиптетразоп—
-,!,5 а)-хин»ли:и
,5-дигидрстетразоп-(1,5 а)-хинопин
, > — сот д r- - > разоп-(1, э а )-хинслин ..i-хлор- 1, 5-дигидротетразол-(1, а)-хинолил тетразоп-(J.,5 а)-хинолин
-1,5-дигидро-9-метиптетразоп-(,5 а)-хинопин
Контроль (без действующего начала) 4,. 5-дигидротетразоп-(1, 5 a)— хинопин
14
5,6
28
14
5,6
28
14
5,6
14
5,6
11
11
11
13
13
11
13
649293
18 б 5 5 5 5 м
I I
<7 М=М где R1- водород, С, C2i
R — водород, кип C1 — С2циан хлор, низший апкип хпор, бром, низший апметокси, метоксимеСоставите пь Н. А рм . ева - едактор P. Антонова Техред Л. Алферова 1;орректор Л. Басипина
Заказ 594/56 Тираж 965 Подписное
11Í1. ИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1 13035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиап ППП "Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, формула изобретения
Состав дпя уничтожения патогенных микроорганизмов, содержащий производные хинопина как вещество и добавку, о т и и ч а ю шийся тем, что, с цепью усиления биологической ак ивнос и он содержит в качестве производных хинопина тетразоп- (1,5 -а -хинопины, выбранные из группы сое дине ний, тип, бромметип, этипаминометпп, aai:догруппа1
R>- водород, хпор, бром, фтор, низший апкпп С> - С„цианметип, аминогру-ипа, ацетамидогруппа, метокси, меiоксиметил, этоксиметип, бромметпп, при усповии, что не менее трех заместитегей R1. R2 Рдпредставляет ссо сй вод род;
R - водород, хлор, метил:
R - водород, хлор, ме тип, .:етокси
1 - — водород, хлор, метил, при усповии, что не менее пяти из заместителей R, R, 1 . представпяет собой водород, в количестве от G,OG 1 до
98 вес. о.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Артур Мак-1(ен Химикаты дпя предотвращения бопезней растений", Университет коммунального хозяйства, Капифсрнийский университет, 1965.