Способ получения тиазолинов или их солей

Патент 649318

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советских

Соцкапнстнческих

Рес убяи

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (51} Дополнительный к патенту (22) Заявлено 0Щ576 (21} 2355200/04 (23} Приоритет вЂ” (32),070575

2. (51) М. Кл.

С 07 D 277/12

//А. Ol Н 9/22 (31) 5894/75 (33} ШвейцаРиЯ

Опубликовано 2502.79. Бюллетень № 7

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УНК 547.789..1.07(088.8) Дата опубликования описания 25.0279 (72) Автор изобретения

Иностранцы дитер Дюрр (ФРГ) и Вальтер Трабер (Швейцария) Иностранная фирма Циба-Гейги M (Швейцария) (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЗОЛИНОВ

ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

Е1

/ mdmPP3

И вг

,gj к2 М

Изобретение относится к способам получения тиазолинов, которые могут найти применение в сельском, хозяйстве.

Известны 3-алкил-4-ацилиминотиазолидины, обладающие акарицидной активностью против эктопаразитов животных Ы.

Целью изобретения является разработка способа получения тиазолинов, расширяющих арсенал средств с акарицидной активностью, в частности средств для уничтожения пастбищных клещей.

ПредЛагается способ получения тиазолинов общей формулы где R u R независимо друг от друМ

ra означают атом хлора, метил или этил, причем R может занимать положение 4 или 6; при этом, если

R< и R< атом хлора, Rg не должен находиться в положении;

R > означает замещенную при необходимости алкоксирадикалом с числом углеродных атомов 1-2 нераэветвленную или разветвленную алкильную

5 группу с числом углеродных атомов

1-4, неразветвленную или разветвленную алкенильную группу с числом углеродных атомов 3-5> замещенную при необходимости атомов галогена, 10 или их солей, ваключается в том, что соединение общей формулы где R,R u R имеют указанные энаЯ) чени я, подвергают взаимодействию с хлорацетальдегидом в полярном растворителе, таком как спирт или вода, или с диэтилацеталем хлорацетальдегида s

25 среде разбавленной минеральной кислоты при кипении реакционной массы с последующим выделением продуктов в свободном виде или в виде соли.

Пример 1. 2-(2,4-КсилилимиЗО но)-3-метилтиаэолин.

64931 И1

Д „g

М аракт еристи ки

6- C8

6-CH

СНЭ се

6-СН

6-С H

СНЭ

СН

С Н

СН

4-СН

СНЭ

49-51 С

53 С (СНВ}2 CH (CH ) -С

4-СН

СН

i 6149

CH =СН-СН г

СН и 1,6023

4-СН Э

4-СН

4"CH

4 -СН

6-с

СН -СН вЂ” СН вЂ” СН

Э Я (СН ) СН-СН

Э 2

СН

3 п i,59i3 э5 С

CH с н

СН

92-94 С

СН

Э се т.кип.160 С/0,3 тор

СН

19,4 r (0,1 моль) N-2,4-ксилилN-метилтиомочевины и 15,2 г (0,1 моль) дизтифацеталя хлорацетальдегида нагревают до кипения в 150 мл 2 н.водного раствора соляной кислоты в течение 1 ч с обратным холодильником.

После этого прозрачный светло-желтый раствор охлаждают до комнатной температуры, слегка подщелачивают 30%-ным водным раствором едкого натра и экст. рагируют простым эфиром. Эфирный экстракт промывают водой, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и простой эфир отгоняют. Маслянистый остаток перегоняют, т.кип. 132-134 Cl ,/0,3 тор, выход 20,2 г (92% от теоретического) . )5

Пример 2. 2-(2,6-дихлорфенилимино) -3-метилтиазолин .

8 г (О, 12 мол ь) N-2, Ф-ДИХЛОрфенил"-Б-метилтномочевины и 32 г (О, 12 моль) 30%-ного водного раствора хлорацеталь дегида нагревают до кипения при механическом перемешивании в 100 мл воды в течение 3 ч с обратным холодильником.

Прозрачный раствор охлаждают до комнатной температуры и слегка подщелачивают 30%-ным водным раствором едкого натра. После этого экстрагируют простым эфиром, эфирную фазу промывают водой, сушат над сульфатом натрия и простой эфир отгоняют. Маслянистый остаток перегоняют в трубе со сферическими камерами, т.кнп. 140 С/0,005 тор, получают 21,7 r белых кристаллов (70%-. ный выход от теоретического), т.пл.8890 С °

У01алоги чно л :.:лу -1ают соединения, представленные в таблице °

88-90 С, т. кип. 140 С/О, 005 тор

86-88 С

83-85 С

58-59 С

66 С т.кип. 132-134 С/0,3 тор т.кип.156"i58 C/0,1 тор

1,3919

649318

85-88 С

4-СЯ

Cffg

СН С СН

4-СН

3 сн -ссе-сн

СЕСН-СН-СН

2 сесн-ссе-cí,,4-СН

4-СН .Э

4-СН

6-се

СН

С2Н

СН

-СН-СН -ОСН

2 . 3

Cff се

С4Н се се

СН =ССЕ -СГ

Я" 2 б - ce

CE б-се

6-СЕ б-СЕ

6-ce се се

Cff =С-СН2

2 С

С2 Н

С4Н

СН3

СН (CH ) CH (СН ) С

3 3

СН =CH -СН

СН

CH сн =ссе-сн

Ю сеснсн-сн

СЕСН ССЕ-СН й

СН -СН=СН-CH

СН

СН =С-СН2

2 СН

СН

4-Се б-се

6-СЕ б-се б-СЮ

6-СЕ б-СЕ

6-С Н б-C Н

6-С2Н а б-С Н

6-С бс Н б-С Н б-С Н

6-С Н

2 5

6-С2Н5

6-С Н

2 5 (СН ) Сн (СН ) С

Сн СН-СН

Я z (Сн ) СН -СН

СВСН СН- СН се сн ссе -сн

СН -СН=СН-Сн

3 2 (СН ) -СН-СН

9 Х 2

Продолжение таблицы

Физические характеристики т.кип. 120-127 С/0,001 тор

149-152 С/0,001 тор

138-140 С/0,03 тор

150 C/0,001 тор

140 С/0,001 тор

130-135 С/0,001 тор

150-155 С/0,001 тор

147-152 C/0,001 тор

130 С/О 03 тор

119 С/0,001 тор

129-135 С/0,001 тор

130 С/0,01 тор

134 С/0,005 тор

140 С/0,01 тор

128 С/0,005 тор

120-127 С/0,001 тор в

649318 се

С Н

Я 5

9 7 се

С Н

CP. се

СН -С-СН

СН и

4-СЮ

4-СЕ

4-С6

4-се

4-СЕ

С2 НЭ

Э 7

СН

С„H

Э 2 (CH ) С

3 9

СН

4-CC

СН

4-С&

4-CP

4-СЕ

СН

4-СЕ

СН

4-С8

СН =С-СН2

СН

Сен с н се

СЕ (СН ) -СН (СН ) С

9 Э

СН =СН-СН

2 (СН ) СН-СН

3 се се

СЕ

СН2-ССЕ -СН се

4-CН

4-СН

4-CH

4-CQ

4-CH

4-СН

4-Сн

4-СН

4-CH

4-Сн

4-CH

6 СН3

6-СН

3 б-СН

6-СН

3 б-СН

6-СН

3 (СН ) СН

3 и (СН ) С

СН =СН-CH

2 (Сн„) -СН-СИ

СН =CC8 -СН

2 2

СВСН=СН-СН

СН -СН-"СН-CH

9 2

СН -Сн-СН2

2 (СН ) -СН-СН

СН =СС8-СН

2 и

cecH=cH-cH2 сесн-ссе-сн

СН -СН=СН-СН

Э 2

Продолжение таблицы

Физические характеристики

145-150 С/0,0025 тор

150 С/0,005 тор

155 C/0,005 тор

135 С/0,005 тор

155-160 С/0,0001 тор

165 С/0,0001 тор т.кип. 148 C/0,01 тор т.кип. 122-130 С/0,008 тор т.кип. 145 С/0,005 тор т.кип. 139-145 С/0,01 тор т. кип. 135-140 С/О, 007 тор т.кип.135-140 С/0,01 тор т.кип. 147 C/0,01 тор т,кип. 135-139 С/0,001 тор т.кип. 153 C/0,001 тор т.кип. 141 С/0,01 тор т.кип.140 С/0,001 тор т.кип. 155 С/0,01 тор

146 С/0 01 тор

140 С/0 005 тор

64931Â

Нрсдслжение таблицы

CPCH-CH- СН

2 сесн-ссе-сн

СН -СН=СН-СН

3 2 б-CH

Э се б-CH

6-CH

6 "СН

Э се

СЕ

130-135 С/0,001 тор

СН =С-СН2,=с3 се

119-12 3 С/0 001 тор

С Н

С Н б-С2 Н5

С3Н т

6-С НБ

1 б-С2 Н б-C

С2Н

Cg Н (СН ) СН

С2Н б-С н

Cg Hg

112 118 С/0,001 тор

129-132 С/0,001 тор

С Н

2 5

С Н

CZ H

2 5

2 Х

2 (. Н

С Н

2 5

135-140 С/О, 001 тор

С2 НБ

СН

140 С/0,001 тор

3"7 (СН ) СН

3 2

СН

С4.Н9 (СН )CH-ÑH

СН (СН ) -С

СН =CH-ÑÍ2

СН

СН =С-СН>

Тиазолины указанной формулы обладают отличными свойствами для уничтожения акарицидов, в частности пастбищных клещей, таких как Амблиомма, Рипицефалус и Боофилус. Это действительно прежде всего для подавления отложения способных к воспроизводству потомства яиц. Наряду с этим данные соединения способствуют интенсивному эффекту отделения, что имеет особое значение для обработки уже пораженных живстных-хо- 65

6-С б-С НБ б-С Н

6-С Н5 б-С Н

6-С Н

6-С2Н б-СН

Э б-СН

3 б-СН

6-СН

3 б-СН

6-CH

6-СН

СН =СН-СН (СН ) СН-СН:

СН =ССЕ-СН

2 2 сесн=сн-сн

2 се сн=ссе-сн

СН -СН=СН-СН

Физические характеристики

145 C/0,001 тор

148 С/0,001 тор

128 C/0,001 тор

135 С/0,001 тор

146 С/0,001 тор

122-127 C/0,001 тор з яев, н апри мер быков или кроликов.

Эффект отделения начинает действовать непосредственно после применения активного вещества, в результате чего паст.бищные клещи не имеют возможности продолжат ь свое питание, а имен но выс асывания крови из хозяина. Они отделяются в ходе обработки от животногохозяина, причем окончательным эффектом этого является полное освобождеНие животного-хозяина от вредителя.

649 318

Формула изобретения й1 !

112

ННЩИ31

Составитель С,Полякова

Техред И. Асталош Корректор А. Гриценко

Редактор О.Кузнецова

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Заказ 602/58

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения тиазолинов общей формулы где R< и R z независимо друг от друга 10 означают атом хлора, метил или этил, причем В2 может занимать положение 4 или. 6, при условии, что если R < и и означают атом хлора, R не должен находиться в положении 4; !5

R3 означает замещенную в случае необходимости алкоксирадикалом с числом углеродных атомов 1-2> неразветвленную или разветвленную алкильную группу с числом углеродных атомов 1-4,20 нераэветвленную или разветвленную алкенильную группу с числом углеродных атомов 3-5, замещенную в случае необходимости атомом галогена, или ихсолей,отличающий с я тем, что соединение общей формулы где радикалы R, R u R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с хлорацетальдегидом в полярном растворителе, таком как спирт или вода, или с его диэтилацеталем в разбавленной минеральной кислоте при кипении реакционной массы с последующим выделением продуктов в свободном виде или в виде соли .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка ФРГ 9 2226242, кл. 12 р 4/01, 06.12,73.