Способ получения 4-нитрозодифенилаамина

Способ получения 4-нитрозодифенилаамина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1i Ц 649704

Со.оэ 0оеетских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.01.75 (21) 2099427/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл

С 07С 87/54//

С 08К 5/18

ГосУдаРстеенный комитет (23) Приоритет (53) УДК 547.233.07 (088.8) (43) Опубликовано 28.02.79. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 28,02.79 ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения А. А. Усвяцов, Д, М. Попов, А. С. Славнова, Е. В. Генкина, В. П. Трофилькина, Н. М. Вдовин, М. Г. Плешков, P. С. Сафин, С. Н. Наумов, Л. И. Те, О. Н. Воронкова и Г. А. Форменова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИТРОЗОДИФЕНИЛАМИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-нитрозодифе. ниламина, являющегося полупродуктом производства некоторых антиоксидантов, в частности алкилпроизводных 4-аминодифениламина.

Известен способ получения 4-нитрозодифениламина путем перегруппировки N-нитрозодифениламина в органическом растворителе в присутствии безводного хлористого водорода в условиях, обеспечивающих полное растворение образующегося хлоргидрата в среде метанол †бенз. Выход целевого продукта 93% (11.

Недостатками известного способа являются: необходимость регенерации N-нитрозодифениламина и бензола, образование побочных продуктов и смол и невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Достигается это тем, что процесс перегруппировки N-нитрозодифенила мин а проводят в атмосфере инертного газа, например азота, в присутствии 0,5 — 1% от веса

N-нитр озоди фенил амина алкилпроизводного 4-аминодифениламина, например 4-изопропиламинодифениламина.

Отсутствие в газовой фазе реакционной системы кислорода предотвращает окисление выделяющегося в процессе NO до ХОа, и возможность протекания побочных реакций.

Наличие в реакционной системе 4-изопропиламинодифениламина приводит к получению смеси, представляющей собой тонкодисперсную суспензию хлоргидрата

4-нитрозодифениламина в органическом растворителе (размер частиц 0,2 — 0,6 мм).

В условиях процесса не происходит образование агломератов кристаллов и отложение их на внутренней поверхности реактора, что снижает образование побочных продуктов и смол.

15 Поступление на нейтрализацию тонкодисперсной суспензии хлоргидрата позволяет сократить время процесса (от 1 ч до

15 — 25 мин), улучшить условия разделения органической и водной фаз и повысить тех20 нологический выход целевого продукта до

98 — 99%.

П р и м ер 1. В колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой с затвором, термометром, капельницей, спускным краном и

25 помещенную в охлаждающую баню, заливают 265 г раствора N-нитрозодифениламина в трихлорэтилене (55 г, 0,278 моль) с добавкой 0,55 г 4-изопропиламинодифениламина. Колбу продуват азотом, заливают в

30 капельницу 33,2 г метанола, содержащего

Формула изобретения

Составитель A. Анисимов

Техред Н. Строганова

Редактор А. Соловьева

Корректоры: А. Галахова и E. Хмелева

Заказ 2722/14 Изд. № 164 Тираж 520 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

13,9 r хлористого водорода (1,37 моль на

1 моль N-нитрозодифениламина) и вводят его в колбу при включенной мешалке при температуре не выше 20 С в течение 15—

20 мин. При температуре 20 С и при перемешивании выдерживают реакционную смесь в течение 4,5 — 5 ч. Получают суспензию хлоргидрата 4-нитрозодифениламина светло-кирпичного цвета, размер частиц

0,2 — 0,6 мм.

Через спускной кран суспензию выводят на нейтрализацию 20%-ным водным раствором гидроокиси натрия, 155 г которого загружают в колбу емкостью 450 мл, снабженную мешалкой, термометром, спускным краном и помещенную в охлаждающую баню. Суспензию вводят при работающей мешалке в течение 10 мин при 20 — 25 С, выдерживают при этой температуре еще 5 мин, после чего выключают мешалку. Через

25 мин происходит полное разделение фаз.

Получают: нижнего слоя (трихлорэтилен)

207,0 г с содержанием 0,2 вес.% (0,41 г).

N-нитрозодифениламина, верхнего слоя

265 г с содержанием 22,5 вес.% натриевой соли 4-нитрозодифениламина.

Степень превращения N-нитрозодифениламина 99,2%, выход целевого продукта от превращенного N-нитрозодифениламина

98,2%.

Пример 2. Процесс проводят по примеру 1, продувку системы азотом не производят, в исходный раствор N-нитрозодифениламина не добавляют 4-изопропилами5 нодифениламина. Размер частиц хлоргидрата 4-нитрозодифениламина 0,6 — 5,0 мм.

Время нейтрализации 60 мин.

Степень конверсии N-нитрозодифениламина 98,5%, выход натриевой соли 4-ни10 трозодифениламина от превращенного

N-нитрозодифениламина 94,8%.

15 Способ получения 4-нитрозодифениламина перегруппировкой N-нитрозодифениламина в органическом растворителе в присутствии безводного хлористого водорода с последующей нейтрализацией образую20 щегося хлоргидрата 4-нитрозодифениламина, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, перегруппировку проводят в атмосфере инертного газа в присутствии 0,5 — 1% от веса

25 N-нитрозодифениламина алкилпроизводных аминодифениламинов, например 4-изопропиламинодифениламина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

30 1. Патент ФРГ № 2211341, кл. 12G, 1973,