-диалкилзамещенные толуилендиамины в качестве стабилизаторов изопренового каучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
I»)649705
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Со))иалистических
Рес))уо))нк ф (61) Д<)полнительное,к авт. свид-ву— (22) Заявле,)о 02,09.76 (21) 2400931/23-04 с грисоед))нением заявки ¹â€” (,23) Пр пор;)тет—
,43) Опубликовано 28,02.79. Бю.-.лете:)ь . и 8 (45) Дата Оы бликования описания 23.05.79 (5! ) М.Кл.- С 07) 87 56
С 08 К 5/18
Государственный комитет (53) УДК 547.233 (088.8) по делам изооретеннй и открытий (72) Авторы
)изобретен)гя Б. Н. Горбунов, Л. К. Попов, В. А. Кудинова, H. < . Романова, В. М. Беляев, В. В. Орлянский и Л. В. Кар )вва (7!) Заяв)итель (54) N,N -ДИАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫЕ
ТОЛУИЛЕНДHAMHHbl В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРОВ
ИЗОПРЕНОВОГО КАУЧУКА
»
Изобретение относится к новым, >не описанным в литературе N,Õ -дпалкилзамещенным толуиленд.:аминам общей формулы
Ж где R — циклогекопл, )aoo)ре:--;оного каучука.
В патентной и те "Hí÷åñêîé литературе широко on> .CaH)=1 амины ароматического ряда, в част.".ости дифенил-и-фенилсндиамин (ДФФД) и ф inпл- 1-нафтила мин (>неозон
Д), которые исгользуются в качестве антиОксида-IToB для стабилизации каучуков (1).
Для ра -ш)трен))я ассортимента антиоксидантов )) åënaãaioòcÿ вновь синтезированные U,Õ -диa.
Новые соединения получа)от алкилированием толуилендиаминов спиртами или смесью сгп)pToa -Ia Х) — Re при температуре кипения спиртов (180 †1 С). Целевые продукты выдел;-,:îò извес-.;) )мп спосооами, выход 80 — 90)Ь.
Х,Х дпалкилзамещс;!:)ыс Олуи. )сндиa%1HHbl lIpc3cTaI33)IIoT собой _#_
3440 с.)), иодтвер;;да цис ик с-,роение.
Пример 1.. i>Х -",4- (2-этилгекс:I. >)толуилендиам)ш.
В трекгорлую колбу емкость)о 2 л, снзбн<еннуio ме. iаническо 1,)сшалко,1, Hacaë)<ÎII
Дина — Старка с .<слод))льником и термометром, загружают 122 г (1 г,)Ioilb) 2,4толуилендиамина, 25 .;)л (50 г) пасты катализатора Никеля — Ренея и 650 г (5 г. лоль) 2-этилгсксанола.
Включают мешал::,;1 обогрев. Началом алкилирования счит:.т на )а ";o отго:)з зо20 ды, при этом темпер" ту"..)) рсакпионно,) массы находится в пре."елз 110 — 120 С. ПОстепенно темпсрату.; в р:":,жцио)3но)1,1:)ссе поднимают до 180 С )1 при этой температуре алкилирование )I::т . е 6 — 7 ".. Конец алкилировàHnÿ опредег) )От госле отгона теоретического коë::I. cc".ва воды (36 лл).
3 атем реакционную .)ассу о <лаждают, огфильтроьывают от:<.-- ализатора и из;)ее отгоняют при àTìосЛ-.рном давлении избыточный 2-этилгекса:-; Ол. Посл" пер .гонки
649705 сырого продукта получа!От 277 г (80%, считая на толуиленднамин) чистого N!,N -2,4(2-этилгексил) -толуилендиамина в виде легкоподвижной жидкости янтарного цвета с т.,кип. 240 — 245 С при 5 — 6 л!.!! рт. ст.; аo 1,520; d»n 0,907.
Найдено, % .С 79,24; Н 12,46; N 8,3.
С2зН»з1Мз
Вычислено, %.. С 79,76; Н 12,14; UI 8,1.
Пример 2. Х,!U -2,4-(алкил С7 — С9)толуилендиамин.
B условиях примера 1 из 122 г (1 г . !»Оль)
2,4-толуилендиамина и 650 г (5 г я!Оль) смеси спиртов С7 — Cg получают 311 г (90%, считая на толуилендиамин) продукта в виде жид кости темно!ви!иневого цвета с т. кип.
270 — 275 при 2 л !! рт. ст. d» 0,906.
Пример 3. N Х -ди (2-этилгексил)толуилендиамин (смесь изомеров 2,4- и 2,6толуилендиамина io соотношении 80; 20).
В условиях примера 1 из 122 г (1 г ноль) смеси изомеров 2,4- и 2,б-толуилендиамина (8: 20):! 650 г (5 г »!Оль) 2этилгексанола получают 284 г целевого продукта (82%, считая на толуилендиамин) в виде жидкости темно-вишневого цвета с т. кип. 200 — 240 С:при 3 лл рт. ст.; пэ"
1,4870; d» 0,920.
Найдено, %: С 79,19; Н 12,44; N 8,4.
Сзз Н г 4
Вычислено, %: С 79,76; Н 12,14: U 8,1.
П р и и е р 4. N,N -ди (2-этилгексил)толуилендиамин (смесь изомеров 2,4- и 2,6толуилендиамина в соотношении 65: 35) .
В условиях примера 1 из 122 г (1 г лоль) смеси пзомеров 2,4 и 2,б-толуилендиамина (65: 95) и 650 г 2-этилгексанола получа»от 294 г (85%, считая из толуилендиамин) продукта в виде жидкости темно-вишневого цвета с т. кип. 190 — 250 С о при 5 л!;и рт. ст.; пОз 1,4950; 4 0,913.
Найдено, %. С 79,23; Н 12,35; М 8,42.
С зз Н»21 2.
Вычислено, %: С 79,76; Н 12,14; N 8,1.
Пример 5. N,N -ди - (циклогекснл)толуилендиамин (смесь пзомеоов 2,4- и 2,6толуилендиамина в соотношен!ш 80: 20).
В условиях примера 1 из 122 г (1 г. л!Оль) толуилендпамина (смесь изомеров в соотношении 80: 20) и 500,8 г (5 г . !!Оль) циклогексанола получают 229 г (80%, считая на толуилендиамин) продук-!
Э TB в виДе низкой IKIIQKocTH T MHo-BHIIIHoвоro цвета с т. и!ип. 218 — 225 С прн 2 !!.!! рт. ст. Вязкость 1300 — 1600 сСт при 65 С.
Найдено, % .. С 79,35; Н 10,81; N 9,84.
15 С !9Нз!!1х4.
Вычислено, /: С 79,76; Н 10,5; N 9,8.
Новые соединения проявляют свойства антиоксидантов и по эффективности стабилизирующего действия находятся на уровне или превышают ДФФД.
Испытания проводят следующим ооразом.
В промышленны!! изопентановь;й раствор поли изопрена, не содержя снего антиоксидантов, вводят одну пз композиций антиоксидантов:
1. N,N -ди (2-этилгекснл) -толуилендиамин (смесь изомероз 2,4- и 2,6-толуилендиамина 80: 20) — Л-1; Л-1 0,3 вес. !Оо+ зз +неозон Д 0,5 вес. %.
2. N,N - дицнклогексилтолуилендиамин (смесь изомеров 2,4- и 2,б-толуиленднамина
80: 20) — Л-2; Л-2 0,3 вес. % + неозон Д
05 вес. %, 3. ДФФД 0,3 вес. %+неозон Д 05 вес. %
После тщательного перемешизания раствор полиизопрена дегазируют путем водной дегазации. Получег»ный калач K cvIIIBT u анализируют на соответствие показателям
ГОСТ 14725-74 и термоокпслнтельную cT l50 бильность,в услозиях ускоренного старения.
Результаты испытаний приведены в таолице.
649705
Сравнительные свойства изопренового каучука, стабилизированного смесью неозона Д с производными толуилендиамина или ДФФД
Композиция ан. покспд .нта. вес. ! пеозон Д 0,5 неозон Д 0.5
ДФФД 03 Л 03 с, Показатель козон Д C .5
Л-2 C .3
0.6
2 8
346
0.6
0.8
0.6
0,8
2,8
2,5
304
313
897
857
87, 830
872
873
960
9;5
9<1 5
24очи
907
987
230
220
0.3-:
0,38
0,3
69
66
0.36
0.39
0.36
68
G5
0.35
0.38
0,35
С,004
C,Х20
0 018 п.го-.
0.0!О
0.012
0.006
0.011
0,017
74 изобретения с1зорм ла
Х,N -диалкилзамещенные амины общей формулы: толуилендиСН
Составитель T. Власова
Редак-,ср С. Лазарева Текред г1. Строгнова Коррсктгр 11. Симкина
Заказ - .8/162 Изд.,¹ 181 Тираня 520 Г1 од и ис: ос
Hl10 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фпл. пред, «Патент»
Характерис1ическая вязкость каучука. дл, г
Ра твори1мость, 1
Потери в массе при 105 С, Соде,>я<апис стеариновой к;клоты, не.- с:
Лцетоповый экстракт, вес. Оо
Про ность па разрыв при 20 С
Относительное удлинение ири 20" С
10/
Остато-:ио удлинение при 20 С
1
П,:аст гч юсть по Карсру искодного каучука по;ле старения 3 ч при 120= С
6 ч при ICC С
Вязкость по Муии искодцого каучука, 11осле старения Э ч при 120 С
6 ч при 100* C )
Коэффициент дестр1кц1п1
3 ч нри 100 С, 6 ч пои 100 С
3 ч при 12C С
Индекс сокраиен1.я I!ластичиостп (14СП) 1(аучук, стабилизированный другими производными толуилендиаминами: Х,Х 2,4 — ди - (2 - этилгексил) - толуилендиамин, Х,Х - ди (2 — этилгексил) - толуилендиамин, (смесь изомеров 65: 35) — при испытании показал аналогичные результаты.
Гдe тс — цик.1оге1
Источник информации, принятый во BHIIмание при экспертизе:
1. Справочник «. импческие добавки к полимерам». М., « имия», 1973, с. 39.