Способ получения конденсированных 1,3-тиазин-4-иминов

Способ получения конденсированных 1,3-тиазин-4-иминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Реслублнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

> 649719

» (— ) л

Ю лл (61) Дополнительное к авт. свид-зу— (22) Заязлено 25,07.77 (21) 25139S5 23-04 (5I ) .Ч.Кл. - С 07 D 513, 04

С 0 D 513, 14 с присоеди; ением заявки ¹â€”

Государственный комитет (23) Приоритет— сс С1 (43) Опуоликовано 28.02,79. Бюллетень № 8 по делаи изобретений и открытий (53 ) УД К 547.869.1.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 23.05.79 (72) Авторы изобретения

Н. Д. Абрамова, Б, В. Тржцинская, JI. Ф. Тетерина, Г. Г. Скворцова, А. Г. Малькина и Ю. M. Скворцов (71) Заявитель

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ

1,3-ТИАЗИ Н-4-ИМИ НОВ где Х=СН,Х;

Y = (CH). Рйз, Изобретение относится к способу получения новых конденсированных 1л3-тиазип4-иминов.

Известен бензимидазо (1,2-b)-1,3-тиази:-:4-он, полученный взаимодействием бензим:.— дазол-2-тиона с f3- лоракриловой кислото . в смеси этанола и ксилола при кипячении реакционной массы (1).

Известен способ получения имидазо-1,3тиазин-2-тион-6-имино, заклиочающийся в том, что аминоцианоимидазол подвергают взаимодействи1о с сероуглеродом в прису-.ствии пиридина (2).

Целью изобретения является разработка простого одностадийного способа получения неописанньь; ранее конденсированных азоло-1,3-тиазинов, содержащиx в положении 4 тиазиновогD цикла иминогруппу.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения конденсирова.- .ных 1,3-тиазин-4-иминов общей формулы заключающийся з том. что азолтионы общей формулы где Y и Х имеют указа. ные значения, подвергают взаимодействию с фснилцианоацстиленом при температуре 20 — 25 С.

Процесс предпочтительно проводить в среде диоксана в присутствии едкого кали.

Пример 1. 2-фенплбензимидазо (1.215 Ь) -1,3-тиазин-4-имин.

Исходный фенилцианоцетилен получен по известной методике.

К раствору 0,75 г бензнмидазол-2-тиона и 0,14 г КОН в 10 нл диоксана прибавляю"

20 по каплям при перемегпизании раствор

0,64 г фенилцианоацетилена в диоксане при комнатной температуре. Через 6 ч отгоняют диоксан при пониженном давлении, ocTBTQK перекристаллизовывают из горячего бензо25 ла. Получают 1.1 г (SO " ) белого кристаллического вещества с т. пл. !84 С.

Найдено, а1 . .С 69 40; H 3.78: S 11.51.

С Н ХзS.

Вычислено, ", ..: С 69,28; Н 3,99; S 11,56.

В ИК-спектре 2-фенилбензимидазо (1,2649719

Формула изобрстения ) - онз

-Х вЂ” ЪН

Составитель В. Навина

Техред H. Строганова

Корректор И. Симкина

Редактор Т. Пилипенко

Заказ 48/162 Изд. ¹ 181 Тиран< 520 Полине гее

НПО Государственного комитета СССР ио делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. сЛатент»

b)-1,3-тиазин-4-имина присутствуют интенсивные полосы поглощения при 1628 сги (С=-U), 3450 — 3260 сл - (ХН), 1580 сл (S=C) и отсутствуют полосы поглощения при 2275 — 2085 сл (С= — =С, С .— X). Спектр Б

ПМР (в СС! ): 6,61 (синглет, ЗН), — 7,54 м. д. (мультиплет, ароматические протоны).

B УФ спектре для,имина характерно наличие максимума поглощения при 268 нл (1ge 4,48). 10

Пример 2. 2,3,7-трифениламидазо (2,1-b) -1,3-тиазин-5-и мин.

Смесь 0,84 г 4,5-дифенпламидазол-2-тиона, 0,13 г КОН, 0,42 г фенилцианоацетилена в 20 л,i диоксана перемешивают при темпе- 15 ратуре 20 — 25 С в течение 6 ч. Отгоняют при понихкенном давлении диоксан, твердый остаток многократно промывают горячим этанолом и сушат в вакууме. Получают

0,8 г (63% ) кристаллического ве:цества, 20 т. пл. 233 С.

Найдено, Ь: С 75,85; Н 4,30; S 8,37.

С „Н тХзЬ.

Вычислено, оД: С 75,95; H 4,51; S 8,45.

УФ спектр продукта имеет максимум поглощения при 268 нл (lge 4,45), характерный для иминов.

Пример 3. 5-фенил-1,2,4-триазоло (3,2Ь) -1,3-триазин-7-имин.

К раствору 1,01 г 1.2.4-триазол-З-тпона и 30

0,23 г КОН,в диоксане при комнатной температуре приба вляют по каплям раствор

1,27 г фенилцианоацетилена з диоксане.

После обработи<и реакционной смеси твердый осадок перекристаллизовывают из горячего этанола. Получают 2,18 г (95оо) белого кристаллического вещества с т. пл.

167 С.

Найдено, %: С 58,23; Н 3,57; S 13,77.

С,Нз1i1,S.

Вычислено, Pp .. С 58,87; Н 3,53; S 14,09.

ИК-спектр; 1630 сл — (C= — U), 3290—

3115 сл (NH), 1445, 1486 с : (C= — С, C=N), УФ спектр (в диоксане) т. „„,:, (1дв):

259 нл (4,34); 303 нл (3,97).

1. Способ получения конденсированных

1,3-тиазин-4-иминов общей формулы где Х = СН, 1 ;

Y = (СН) 4, Phg, о т л и ч а 10 шийся тем, ITo азолт,0 -:ы оощей формх лы где Y и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с фенилцианоацетиленом при температуре 20 — 25 С, 2. Способ по п. 1, отлича:ощийся тем, что процесс проводят в среде дио1<сана в присутствии едкого кали.

Источники информации, ппи...i -ые во внимание при экспертизе:

1. Завьялова Л. В. Нуклеофильное замещение в Р-хлоракриловых кислотах ци1<лическими тиоамидами. ХГС, 1975 (1) с. 47.

2, Заявка Японии х1ь 76.06.987, кл, С 07 D