Инсектоакарицидное средство

Инсектоакарицидное средство

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Сеюэ Севетсими

Сециалистичееиик

Республик

«»650480 (6l ) fl,îïîëíèòåëüíûé к патенту(51) N. Кл.

А 01 N 9/24

С 07 С 69/76 (22) Заявлено 06,04,77 (21) 2466680/05 (23) Приоритет (32) 09.04. 76 (3! ) Р 26154 35. 8 (33) ФРГ

Государстееиный комитет

СССР по дмам изобретений и открытий (5З) УДК632.951.2 (088.8) Опубликовано 280279,Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 010379

Иностранцы

Райнер Алоис Фукс, Ингеборг Хамманн, Вольфганг Беренц, Бернхард Хомайер и.Вильгельм Штендель (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Байер Al (ФРГ) (71) Заявитель (54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к инсектоакарицидным средствам на основе производных феноксибензила.

Известен пестицид действующим началом которого является 3-феноксибензил- со -изопропил-(3,4-диоксиметиленфенил)-ацетат (1).

Однако при низких концентрациях этот пестицид недостаточно активен.

Целью предлагаемого изобретения является изыскание новых инсектоака рицидных средств, обладающих высокой биологической активностью.

Цель достигается использованием инсектоакарицидного средства, содержащего производные феноксибензила формулы I

R, — цианэтинил;

R — - радикал

-уСН =С

С 3 13

/3 4 СНз

Cl

=С

+Cl

С14 Сиз к, СН вЂ” î-Cos3

25 или радикал

CE — + 6

Ж 3 где Ry имеет вышеуказанные значеЗО иин и добавку, к к где и — водород, фтор, бром;

R — - водород, фтор, причем Р и В различны; где R4 и R5 одинаковы и означают хлор, бром, метил или радикал где Ва — фенил, фенил, замещенный хлором, фтором, бромом, метилом, нитро-, метилендиоксигруппами, или Во — водород, если R> — радикал

650480

Я, 15

Содержание активного нещества в средстве от 0,1 до 95 вес.% осталь ное добавка.

Соединения формулы I получают, если карбонил галогенид формулы П На 6-CO-R

3i

И где R — имеет вышеуказанные знаЭ чения, Hat — галоген подвергают взаи- . модействию с замешенными феноксибензиловыми .спиртами формулы III

3, Qi 0Н

3L К! где R, R>, R имеют вышеуказанные значения.

Пример 1. у" Я си ц(3 r (0,033 моль) 3-(4-фторфенокси)-са.-цианбензилового спирта и 7,6 r 25 (0,33 моль) хлоридаса-изопропил-4-хлорфенилуксусной кислоты растворяют в 150 мп бе-водного толуола и разо

1 мешивая, при 25-30 С прикапывают

2,64 г (0,033 моль) пиридина, раст- 30 воренного в 50 мл толуола. Затем размешивают еще 3 ч при 25 С. Реакционную смесь выливают в 150 мл воды, органическую фазу отделяют и еще раз промывают водой в количестве 35

100 мл. В заключение толуоловую фазу просушивают над сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме. Последние остатки растворителя удаля ют путем короткой начальной дистил- 40 ляции при температуре ванны 60 С/.

/1 торр.Получают 13,2 r (91% теории)

3-(4-фторфенокси)-аб -цианбензил-ивЂ

-изопропил-4-хлорфенилацетата в виде желтого масла; п 1,5549. 45

Пример 2, 4 (0,035 моль) хлориста 2,2-диметил-3- (2, 2-д::хлорвинил ) -циклопропанкарбононой кислоты растворяют в 100 мл безводного толуола и,размешивая,при 2530 С..прикапынают 2,8 г (0,035 моль) пиридина,растворенного в 50мл толуола.

Затем размешивают еще 3 ч при 25 С.

Реакционную смесь выливают н 150 мл воды, отделяют толуоловую фазу и промывают ее еще раз водой н количестве

100 мл. Органическую фазу просушивают над сульфатом натрия и в заключение отгоняют толуол в вакууме, полученном с помощью водоструйного насоса. Последние остатки растворителя отгоняют путем начальной дистилляции йри температуре ванны 600C (1 торр).

Получают 11 г (77% теории) 3-(4-фторфенокси) -бензил-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинилциклопропанкарбоксилата н виде желтого масла; п 1,5559.

Формы. применения средств обычные— растворы, эмульсии смачивающиеся порошки, суспензии, йены, пасты.

Их приготавливают методами, общими при изготовлении препаративных форм пестицидов.

Испытания подтверждают биологичес.— кую активность предложенных соединений, А . Опыт с тлей (контактное действие).

Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для изготовления препарата действующего начала, 1 вес.ч.

его смешивают с рас.*тнорителем, содержащим эмульгатор, и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают, до образования капель, растения капусты (Brassica oleracea), которые сильно поражены тлей табачной (Nyzus persicae).

7,6 г (0,035 моль) 3- (4-фторфенокси)-фензилового спирта и 7,95 г

По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. При этом 100% означает, что вся тля умер щвлена, а 0% - ни одна не умерщвлена.

Действующее начало, койцентрация, длительность определения и результаты видны из табл. 1:

650480

Таблица l

Действующее иачало ь умерщвлепо истече1 дия

О

СК2- О -СО - CH ОСНз

) ) б1 Осыз

ОН3 Снз

0,1

Oi01

0,001

100

0 (избестно) СК2- О- СΠ— СН

СКз Снз

100

0,1

0,01

0,001 (избестна) 0

CZ2-O-СО ОН=С,,сн, ) 7 = С„

СЕ> СКз 3

100

100

0,1

0,01

О, 001 (catecmao) О

СН2 О-СО-СН СНЗ

/ 3

Снз Спз

c x

Вг

СК2-О-СО-СН г

СКз Снз

СК вЂ” 0 — СΠ— СН 01

У СКз Снз . С1

Br о и о — со — сн К

0,1

0,01

0,001

0,1

0,01

Oi001

100

0,1

0,01

0,001

0,1

0,01

0,001

100 б

СНз СНз

О СК,- 0- СΠ— СН Вг

Вг ! б

СНз СНз

Р

О .. СК2-О-СО-СН Вг й—

0,1

0,01

0iO0l

0,1

0,01

0,001

СНз СКз

%0 СО/ О

Г 1

Снз СНз. СК

Π— СО-СН СН, 0,1

0,01

0,001

0,1

0,01

0,001

)00

Г

СН 3 ОН3

650480

Степень умерщвления, Ъ, по истечении 1 дня

0,1

0,01

0,001

100

0i1

0,01

0,001

100

0,1

0,01

0,001 б

СНз СНз

100

0,1

0,01

0,001

100

0,1

0,01

0,001

0,1

О, 01

0,001

100

100

0,1

Oi01

0,001

0,1

0,01

О, 001

0,1

OiOj

О, 001

100

0,1

О, 01

О, 001

0,1

0,01

0,00}

l0O

10О !

ПО

Действующее началэ

Π— СО-СН СН, F б

СК

СНз СНз

О г С1

СН у Π— СО-СН Вг

СН

/

СНз СНз о СЯ

CH ! О-СО-СН Cl Н

О ! I О-СО- СН

СН б у

СНз СНз .CH

0 СЙ

-О-СО-СН C1

СН б

СНз,.-

О, „-,„1, / 1

СНз СНз

0 С1

СН2, О СО СК= С! 1 Л ©

СНз СНз

0 ! О СО СНС

СНз СНз

О С ! О СО СН С.

С11з СНз

Вг ! О-СО СН=СС1

СНз

" С1

О- СО рСН С . Л С1 3 бааз

Продолжение таОл. 1

650480

Продолжение табл ° 1

Степень умерщвления, 4, по истечении 1 дня

Действующее начало

Концентрация действующего начала,Ъ

0,1

0,01

0,001

100

0,1

0,01

0,001

0,1

0,01

0,001

100

0,1

0i01

0i001

0i1

0,01

0,001

Действующее нача 0,1

0iO1

0,001

100

О

100

95, О

0,1

0,01

0,001

100

100

0,1

0i01

0,001

С14 Жз (изФггюе/

СК

О

0) о-со. сн=с 4 С14 свсн ! О-СΠ— CH-Сн- =g

С1 з СПз

С11

У

О СН rBl ! 1 О-СО-СН вЂ” СК вЂ” СН=С

)(вг

СК3 СН3

О гС1 Π— Со-СН

СН б1

СН. Сн, ..С вЂ” = СЕ

Р

Г » СН

О-СО- М 4 С1 г

Г

СЕ3 СЕ3

Б. Опыт с совкой.

Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигли- 35 колевого эфира. Для изготовления препарата действующего начала l вес.ч. его смешивают с растворителем и эмульгатором и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препа- 40 ратом действующего начала обрызгиваО! !.. СК;О-Со-СН ОСН, б 1 ОСНЗ (иИесшиа) СЕ3 СН3

@4- Π— СО-й Зг

О. ! - сн— б

С 4 (и Фыр) ют до влажности росы листья хлопка и сажают на них гусениц совки (Laphygma exigna). По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. При этом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены, а ОВ ни одна не умерщвлена. Действующее начало, концентрация, длительность определения и результаты видны иэ табл. 2.

Таблица 2

650 480

Действующее нач мерщвлео истедней

100

100

0,1

0,01

0,001 снз снз (ыФатю) 100

100

0,1

0,01 .

0,001

100

0,1

0,01

0,001

/ 1, снз снз

100

0,1

0,01

0,001

100

0,1

0,01

0,001

100

0,1

0,01

0,001

100

0,1

0,01

0,001

100

0,1

0,01

0i 001

100

0,1

0,01

О, 001

0,1

0i01

О, 001.100

100 сн,— о — со — сн о ! ск

Г с"

О о-c0 — СН

/x снз сез

С 0 — Са-СН / СН, 0. сн

©

0 — со-сн / i з. г с о

Π— СО- СН Cl

/i снз снз

Cl у сн.,— о — со сн= с

С1 б4 снз. с@

Сl ! 0 — Со СНС с|

СН, Снз с сн о ,.С1 ! О- СО- СН вЂ” СК вЂ” CH= С

Р

;х с1 4 снз о г ск г з ! о-со-сн-сн-сн=с г снз снз

Продолжение табл.2 б 50480

14

Т а б л и ц а 3

Действующее начало

СН вЂ” 0 — Со — СН 0

l 1 (из устно)

СН2 0-СΠ— СН СН3

/ а

l1

СНз СН3

Сн,-а-са-СН / С1 ж

У, СН3 СН3

0 г

СН

Вг 0-Со — Сн / Вг

100

0,1

100

0,1

0,1 3 3

100

0,1

СК

0 — Со — СН

0,1

СН3 СН3

0,1

Г 1

СН3 СН3

0,1!

СН3 СН, B. Опыт с клещами (устойчив) .

Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для изготоьления препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с растворителем и эмульгатором и разбавляют концентрат во- 5 дой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают до образования капель, бобовые

2

F .г СН2 — 0 — СΠ— СН Br сн

СНЗ СК3

I а-со СН/1

0 С"

Р

-- m

0-Со-СН / 1

1 3 растения (Phaseolus vuIgaris), которые сильно поражены клещем паутинным (Tetranichus urticae) во всех стадиях развития. По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.

Действующее начало, концентрация, длительность определения и результаты видны из табл. 3.

650460 Концентрация дей ст вующе го начала, /, 100

0,1

Снз Сяз

0,1

100

0,1

СН3 СНз

0,1

100

0,1

10Q

0 Р

100

0,1

СК

6I С1

0-С0 СН С с>

Б3С

0,1

100

0,1

0,1

Действующее наЧало иск

0 Ж

/313 у

1. o-co-сн /

Сиз СНз,С

1 (О-Со-СН C, 0 r@

0-СΠ— СН / С1

СК3 СН3

j 0-Со-СН / Г

СН3 СЕ3, Cl

СН - 0- СО -гСК= С

А Cl .« СНз СК, О

=l

НзС Сиз

С

О СН r83 о-со-СК-СН-Си=С щ еи, Продолх<ение табл, 3

Степень умерщвления .%, по истечении 2 дней

650480

17

Продолжен и е т абл. 3

Действующее начало

Степень умерщвления, Ъ, по истечении 2 дней

Концентрация действующего н а чала, В

100

0,1

0,1

100

100 100

0,1

0i01

0,001

0,1

0,01

0,001

100

100

0,1

0,01

-О, 001 ск

О- СО-CK

/1 снз снз

О . с=ni сн

Р 0-СО-СН | .1

I сн

11 снз 3

0 С1 сн>- о-со сн=с С1

Р снз сн, О а

1 ) 0-со -с сиз снз

О © се . г о-co+em= e

Вг снз скз

Г . Опыт с предельной концентраци- 35 ей (живущие в земле насекомые — личинки в земле Tenehrlo molltor).

Растворителц.3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эФира. Для изготовления 40 препарата действующего начала 1 вес,ч. его смешивают с растворителем, добавляют эмульгатор и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препарат действующего начала тщательно смешивают с земней. При этом концентрация действующего начала в препарате не имеет значения, решающим является количество действующего начала на объемную единицу земли, Земтпо наполняют в горшки и оставляют их стоять при комнатной температуре. По истечении 24 ч, в землю сажают подопытные личинки и по истечении дальнейших 2,-7-ми дней определяют степень эффективности действующего начала путем подсчета мертвых и живых личинок. Степень эффективности 100%, если все личинки умерщвлены, и 0%, если осталось в живых столько же личинок, как при контроле. Действующие начала, примененные количества их и результаты видны из табл. 4.

650480

19

Т а б л и ц а,. 4

Действующее начало епень умерщвления, при концентрации йствующего начала

5 ч. на млн, СК -0-СО-СК Вт

О /

1 l

ОИ

/X 4 СНз (ua lecmeo) О

СИ вЂ” Π— СО- СИ

„/X (тйппно) "Снз СЕ3

0 г ,С1, О СО- -р СН= С С1

СНз СНз

ОСН

100

О

СИ

СН

О- Со- СН С1

СН

100

СН СН, тепень умерщвления, при концентрации ействующего начала,5 ч. на млн, Действующие начала (структура) (избестно) ОСИ

О

СН,-О-С0 СИ / ОСИ, з

/ (и 5еетно)

Д. Опыт с предельной концентраци,ей (живущие в земле насекомые — личинки Phorbia апИсра).

Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигли- З5 колевого эфира. Для изготовления препарата действующего начала 1 вес.ч.

его смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют эмульгатор и разбавляют концентрат водой до желае- 40 мой концентрации, Препарат действующего начала тщательно смешивают -с землей. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решаю- 45 щим является количество действующеro начала на объемную единицу земли.

Землю наполняют в горшки и оставляют их стоять при комнатной температуре.

По истечении 24 ч, в обработанную землю сажают подопытные личинки и по истечении дальнейших 2 — 7-ми дней определяют степен„ь эффективности действующего начала путем подсчета мертвых и живых личинок. Эффективность

100Ъ, если все подопытные личинки убиты, и ОЪ, если в живых осталось столько же личинок, как при необработанном контроле.

Действующие начала, примененные количества и результаты видны из табл. 5, Таблиц а 5 б 50480

21

100 о с сн 0-СО-СН / 3 Cl у !

100 б1 снз Снз о ! о-со-сн cE, 100 снз о ся се

I I о-со-сн в.

1О0 снз сиз

100

1ОО

100 снз снз

100. Скг — о — СΠ— Сн . С1 о / г

100 р о сн,-о со-сн / г — г сн

1О0

t сй

I о со снс снз снз о ск

Cç оо-Со СН=С сн, снз сн, о с н

О-СО-СН С1

Вг снз снз о С1з сн о со сн / сн

Вг о сн

3r сн

l о — со сн=с сн з снз

Продолх< ени е т а бл . 5

650480

24 умерщвлено, Ъ

Действующее начало

ОСЕЗ

Н-ОΠ— К ОСК3

/X

СБз С14 (у ",.О,) (иИесени)

СН -0-СО -|!H и„

О г

/3

СЕз eaà (иИес ужу)

О

СН -ООС

СН,-ООС;7- С11=С.

С 4 С з (ш дестин)

О

CK — Π— СО с СН= С 4 С 4

О С@ 4

СЕз СЕз

С1 О-Со-СН

0,2

0,2

0,2

0,2

0,02

100

100.0 с 2

0,2

100

СЕз СНз

0,2

100

Е,LD р — (опыт с подопытными насекомыми BIatta orientaliq).

Растворитель ацетон. 2 вес.ч. действующего начала поглощают в 1000обч, растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют дальнейшим количеством растворителя до желаемой концентрации.

2,5 мл раствора действующего начала прикапывают пипеткой в чашку

Петри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром приблизительно 9,5 см. Чашка остается открытой, пока весь растворитель поло

С1

С1

1 ) О-СОСН=С

С1

Снз СН ностью не испарится. В зависимости от концентрации действующего начала в растворе, различно количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги. Затем в чашку Петри сажают приблизительно 25 подопытных насе5 комых и накрывают чашку стеклянной крышкой. По истечении 3 дней от начала опыта проверяют состояние подопытных насекомых. 100% означает, что все насекомые умерщвлены; 0% р ни одно насекомое не умерщвлено.

Действующее начало, концентрация, подопытные насекомые и результаты видны из табл. б.

Таблица 6

650480

26

Таблица 7

Действующее начало

0,2

0,02

70 б h = ОЪ осн

0,2

0,02

6 h = ОЪ

60 б h

0,2

0,02

0 002

0,2

0,02

80 б

Г жз Снз

0,2

0,02

40 б h = --70%

Г

Снз Снз

0,2

0,02

6 h

0 2

0,02

55 бh=-601

0,2

0,02

Ж. L7 до (опыт с духры ыми. Подопытные йасекомые — муха комнатная).

Растворитель ацетон. 2 вес.ч. действующего начала поглощают в 1000 об.ч. растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют дальнейшим количеством растворителя до желаемой меньшей концентрации. 2,5 мл раствора действующего начала прикапывают пипеткой в чашку Петри. На дне чашки

Петри находится фильтровальная бумага диаметром приблизительно 9,5 см.

Чашка Петри остается открытой, пока растворитель полностью не испарится. ск;о — со — сн вг

fi снз снз (известно) cH) — о — со — сн о

1 (ябесяно) о . о — со ск=с

F О Св р с н о-со — сн

В о о-со сн cH, О С1

F сн,— o — со сн=с

С1 снз снз ск о со — сн г

F сн

В зависимости от концентрации действующего начала в растворе различно количество действующего начала на

1 м фильтровальной бумаги. Затем в чашку сажают приблизительно 25 подопытных насекомых и закрывают ее стеклянной крышкой. Состояние насе. комых постоянно контролируют. Определяют время, необходимое для

100%-ного умерщвления.

Подопытные насекомые, действующее начало, концентрация и время, необходимое для 100%-ного умерщвления, видны из табл. 7.

650480

Прололжение табл, 7

0 СЙ

) О-СО CH =C

С1

С1

СН СНз о 0-Со — СН С1 » I

90 б Ь = 60%

0,2

0,02

0,002

160, 0,2

0 02 тельно 25 подопытных насекомых. Ilocле. того, как камера снова закрыта, в нее распыляют 2 мл препарата действующего начала. Состояние насекомых постоянно контролируют снаружи через стеклянные стенки и определяют время, необходимое для умерщвления

95% насекомых.

Действующее начало

Концентрац действующе начала, мг мз воздуха

СН,— Оос-СН ! I и )гу б

СК3 СН3 (известно)

/ CHAL 00C СН

0 0

Ы).-, Щ з (ш5естно)

0 Э ! ) 0 — С0 СН=С

СНз СНз

1 ? = 50%

1 и = 20%

19 30

3. Опыт с аэрозолем. (Подопытные насекомые — комнатная муха,устойчивая против эфира фосфорной кис" лоты), Растворитель ацетон в количестве

2 см . Для изготовления препарата

3 действующего начала 2 мг смешивают с растворителем. В середину газонепроняцаемой стеклянной камеры величиной 1 м вешают проволочную клетку, в которой находятся приблизиИ, Опыт с клещами.

Растворитель 35 вес.ч. этиленгликольмонометилового эфира, 35 вес.ч. нонилфенолполигликолевого эфира.

Для изготовления соответствующего препарата смешивают 3 вес.ч. действующего начала с 7 вес.ч. смеси из растворителя и эмульгатора и раз-. бавляют полученный таким образом эмульсионный концентрат водой .до желаемой в каждом случае концентрации.

В эти препараты действующего начала окунают на 1 мин достигших половой зрелости, напившихся самок клеща рода Boophitus microp1us ° (устойчив).

Действующее начало, концентрация, время, необходимое для 95%-ного умерщвления, видны из табл. 8.

Таблиц а 8

После окунания каждых 10 самок клещей различных родов их помещают в чашку Петри, на дне которой лежит фильтровальный диск соответствующего размера. По истечении 10 дней определяют эффективность препарата действующего начала путем установления задержки отложения яиц по срав60 нению с необработанными контрольными клещами. Эффективность выражают в Ъ, причем 100% означает, что никаких яиц они больше не положили, а 0% означает, что самки положили нормальное количество

66 .яиц.

650480

Зо паразиты и полученные результаты видны из табл. 9 °

Таблиц а 9

Действу г Р

СН- CO — 0 — СН, — 1

CK (изьестио) I y снз 0Из

10 000 И «, Из

100

100

10 000

1 000

100

Формула изобретения

С1

=С

С1 з СЕз или радикал

Составитель Т. Тимофеева

Редактор Л. Герасимова Техред A.Áoãäàí Корректор Л.Веселовская

Заказ 1420/12

Тираж .754 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, И осква, 3-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Испытанное действующее начало, проверенные концентрации, подоп:.тные

Таким образом, предложенные соединения обладают хорошей иноектоакарицидной активностью.

Инсектоакарицидное средство,содержащее производные феноксибензила как активное вещество и добавку, выбранную из группы твердых и жидких носителей, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения инсектоакарицидной активности, оно содержит в качестве производного феноксибензила соединение формулы ,Ез Ж-0-COR з

R

E где R — водород, фтор, бром; к1- водород, фтор, причем R и Ri различны!

R циан этинил

R — радикал

3 где К и R одинаковы и означают хлор, бром, метил или радикал

И6

СН

Ы, сн, где R Б- фенил, фенил, замещенный хлором, фтором, бромом, метилом, нитро-, метилендиоксигруппами, или Кз водород, если R>-радикал 6

1 сж

/3 4 R3 где В имеет вышеуказанные значе6 ния, причем содержание активного вещества в средстве от 0,1 до 95 вес.В, остальное — добавка.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции 2216919, кл. A 01 N 9/24, 1974 °