Способ получения водорастворимых моноазокрасителей 2,6- диаминопиридинового ряда

Способ получения водорастворимых моноазокрасителей 2,6- диаминопиридинового ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

- -ЛЪЗ-КС ЗА-Ъ. =1.

Вегас клзнатт

ВВ I 8hтно": : .; . - .се КФЙ

-() 6505IO

О П И -А — Н- -И-- Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (51) Ч.Кл 2 С 09 В 29 36 (22) Заявлено 04.04.73 (21) 1902916,. 23-05 (23) Приоритет — (32) 06.04.72

22.02.73 (31) P 2216570.4

Р 2308663.7

Государствеииыи комитет

СССР (33) ФРГ йо делам иэобретеиий и открытий (43) Опубликовано 28.02.79. Бюллетень ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 08.05.79 53) УДК 547.556.33 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Иоганнес Денерт и Гунтер Ламм (ФРГ) Иностранная фирма

«БАСФ АГ» (Ф Г) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ

МОНОАЗОКРАСИТЕЛ ЕЙ

2 6-ДИ АМ И Н ОП И РИДИ НОВОГО РЯДА

1 2

10 3 — N=7

1 — тт ж — т. !

R Р

15 где D

А

z—

Я—

Спосо тельного мулы

А. тт 1,1 ; с,:

1 к к ч д — к1 к

Изобретение относится к области производства азокрасителей, B частности к способу получения водорастворимых моноазокрасителей 2,6-диаминопиридинового ряда, пригодных для окрашивания материалов из полиамидных волокон.

Известен способ получения дисперсных моноазокрасителей 2,6-диаминопиридинового ряда обшей формулы: остаток диазосоставляющей; водород или алкил; остаток циана или карбонамида, алкил, циклоалкил, фенил. б состоит в сочетании предварипродиазотированного амина фор1 Н2 где D:имеет указанное значение, с азосоставляющей — соответствующе замещенным 2,6-диаминопиридином.

Полученные красители нерастворимы в воде. В диспергированном виде они пригодны для окрашивания материалов из полиэфирных волокон в цвета от желтого до бордо с хорошей светоустойчивостью.

Однако при крашении материалов из Iloлиамидных волокон известные красители

2,6-диампнопиридииового ряда обеспечивают неравномерную окраск;. обусловленную нерастворимостью красителя и гидрофильностью полиамидов.

Недостатком известных кислотных азокрасителей, применяемых для крашения материалов из полиамидных волокон, являет. ся низкая прочность к мокрым обработам.

По предложенному способу полу-!eíèÿ водорастворимых моиоазокрасителей 2,6диаминопирпдинового ряда общей формулы

25 где D — остаток тиазосоставляющей бснзольного или аминофталим диого ряда;

А — водород, алкил с 1 в 7 углеродиыми атомами Rëè феиил;

Z — остаток циана или карбоиамида, 30 п — 1,2 или 3;

6505l0

3К

30

60 — независимо друг от друга С алкил, прерванный в соответствующем случае кислородом и замещенный окси-, ацплокси-, цианом, цпклоалкилокси-, аралкокси-, арилокси-, цпклоалкил или полициклоалкил с 5 — 15 атомами С, незамещенный или замещеннь:й в соответствующем случае окси-, хлором, оксиалкилом, хлоралкилом пли алкилом; С-, 1;,-аралкил; фенил, незамещенный или замещенный в соответствую- IO щем случае оксисульфонилом, хлором, окси-, алкокси-, алкилом, оксиалкилом или окспалкокси; алкенпл, пирролидонилалкпл или карбоксиалкпл; сульфокислотная группа может находиться в остатке D u R.

Диазосоединенпе амина формулы, где D имеет указанные значения, сочетают с азосоставляющей формулы где А, Z, К имеют указанные значения, Пример 1. 122 части продукта реакции (1: 1) акилина с 2,6-дихлор-3-циан4-метилпиридином (т. пл. 135 †1 С) нагревают, применяя 450 частей н-бутилампна в течение 5 — 9 ч с обратным холодиль- 36 ником. Затем избыточный бутиламин отгоняют, горячий остаток при перемешиванпи прибавляют к примерно 1500 частям ледяной воды и подкисляют соляной кислотой до рН 1 — 3. Выпавший осадок от- t0 фильтровывают, промывают водой и c) шат. Получают 144 части бесцветного продукта (т. пл. 115 С), которые прибавляют при комнатнои температуре к 450 частям

23%-ного олеума. Смесь сульфатирования 45 перемешива|от 3 — 4 ч при 30 — 40 С и затем прибавляют примерно 1500 частей льда, 500 частей насыщенного раствора поваренной соли и наконец 400 частей 50%-ного раствора едкого патра. После переме- 60 шивания в течение ночи и охлаждения до

5 — 10 С выпавший продукт отфильтровывают, промывают раствором поваренной соли и сушат. Получают примерно 120—

130 частей бесцветного порошка, который 66 соотв етствует фо р муле

Qggopa гн

3 и содержит меньц ую долю побочного продукта формулы

6 частей сложного метаилового эфира а:: траниловой кислоты растворяют в примерно 60 частях воды и 12 частях 30%-ной соляной кислоты. Прибавляют 60 частей льда и 13 об. ч. раствора нитрита натрия.

Перемешивают примерно 30 — 45 аин при

0 — 5 С, имеющийся в соответств ю цем случае избыток азотистой кислоты разрушают и смесь соли диазония прибавляют к охлажденному до 0 — 5 С раствору или суспензни описанных сульфатиро ванных краскообразующей компоненты в 400 ча-. сТНх воды и 10 частях 30%-ной соляной кислоты. Смесь перемешивают 30 мин при

0 — 5 С и прибавляют раствор ацетата натрия до достижения рН 3.

По окончании проявления прибавляют

50 частей поваренной соли, смесь перемешивают примерно 2 ч и выпавший краситель формулы отфильтровывают. После высушивания получают примерно 20 частей оранжево-красного порошка, который, растворяясь в воде, дает оранжевый цвет и окрашивает ткани поликапролактама в светлые, инте:гсивные золотисто-желтые оттенки с отличными прочностями.

Пример 2. 14,3 частей диазо;oмпоненты формулы растворяют в смеси, состоящей из 150 лл горячей воды и 6,5 частей 50%-ного раствора едкого патра, затем охлаждают немножко, прибавляют 13 об. ч. 23%-ного растьора нитрита натрия и смесь при перемешцванпп выливают на 200 частей льда и

25 частей 30%-ной соляной кислоты. После перемешивания 4 « 5 С диазотирование окончено.

Избыток азотистой кислоты разрушают, затем прибавляют охлажденный до 0 С раствор 9,5 частей краскообразующей компоненты формулы

650510 в смеси, состоящей примерно из 100 чакоторый, растворяясь в воде, дает красно- 1О оттенком тона и с отличными прочностями. фиолетовый цвет и окрашивает ткани по- Пример 3. 50 частей красителя форликапролактама в красные с синеватым мулы

СК 4 н м м

HE сн3 еехон

100 частей 50%-ного раствора едкого натра и 50 частей хлорида калия. После охлаждения до 0 — 10 С выпавший краситель формулы прибавляют при комнатной температуре и при перемешивании к примерно 120 частям

100% -ной серной кислоты. Перемешивают в течение ночи при 20 — 30 С и смесь затем выливают на смесь 500 частей льда, снз CH3 M жм 3 н=м, ън — сн — сн мн-сн сн — о-so -« г з отфильтровывают, промывают его, применяя разбавленный раствор хлорида калия, и сушат. Получают красно-коричневый порошок, который, растворяясь в воде, дает красный цвет с желтым оттенком и окрашивает ткани поликапролактама в красные тона с желтым оттенком и с отличными прочностями.

Пример 4. 24 части диазокомпоненты формулы

14 ж 4 мн

1ir

ЗозН 4Н в 10 частях 30%-ной соляной кислоты, 250 частях воды, 0,5 частях эмульгирукицего средства и 150 частях формамида. Проявляющую смесь перемешивают 15 мин при Π— 5 С и проявление прекращают прибавлением 30 — 50%-ного раствора ацетата натрия до достижения рН 3,5 — 4,5. Затем прибавляют 150 частей хлорида нат4О рия, и примерно 3 ч спустя отфильтровывают выпавший краситель формулы Ез л (CE1cK7aeKi0H растворяют в смеси 150 частей воды и примерно 6,5 частей 50%-ного раствора едкого натра. Затем прибавляют 12,5 об. ч.

23%-ного раствора нитрита натрия, охлажда1ют и прибавляют 150 частей льда. Охлажденную таким образом до примерно

0 С смесь подкисляют, применяя 16 — 18 частей 30 -ной соляной кислоты. После стой формамвда, 10 частей 30%-ной соляной кислоты и 0,5 частей эмульгирующего средства. Проявляющую смесь доводят до рН 4, добавляя 50%-ный раствор ацетата натрия. По окончании проявления образовавшийся краситель осаждают прибавлением 100 частей хлорида калия и отфильтровывают. После высушивания получают 20 частей темного порошка формулы

2 ч диазотирование окончено. Избыточную азотистую кислоту разрушают как обычно, н смесь соли диазония в течение 10 мин прибавляют к охлажденному до 0 С раствору или суспензии 13,1 частей краскообразующей компоненты формулы

650510

Н,С СН СН, (ЗОРа НН СНг Снг о СНг СКг оН

$0qNa промывают незначительным количеством разбавленного раствора хлорида натрия и сушат. Получают примерно 26 частей красного порошка, который, растворяясь в воде, дает красный цвет и окрашивает ткани поликапролактама в ярко-красные оттенки с отличными прочностями.

Пример 5. 50 частей красителя формул лы

СЯ Х

МН-СК,-CE

NH — СнгСНг о СХь прибавляют при комнатной температуре и интенсивном перемешивании по порциям к

160 частям 20%-ного олеума. Затем смесь перемешивают 3 — 5 ч при 30 — 40 С и после прекращения сульфонирования выливают 10 при интенсивном перемешивании на смесь примерно 1000 частей льда, 500 частей воды и 300 частей 50% -ного раствора едкого натра. Затем прибавляют 50 частей хлорида натрия, перемешивают 2 ч при 10 С, выпавший краситель формулы

Ф НзС СУ

С ЫМ

$озна

1 Х вЂ” СН г — СНг

m-СИ вЂ” СН вЂ” 0 — СН, 20

Пример 6.

19,7 частей 4-амино-азобензола смешивают в течение ночи примерно с 20 частями

НС Сн

НН вЂ” СЕг — СНг — $0 Na

m.— Снг — СН

S0>Na и 300 частях воды и 10 частях 30%-ной со- ющей смеси примерно 3 — 4. ляной кислоты. Затем прибавляют триэтил- 25 После окончания проявления выпавший амин до достижения значения рН проявля- краситель формулы

Ю н с сн, О

SO3

m.-СН,— СН, m — СНг-СНг у

SQç М=М Н=

mN(C Ps) z отфильтровывают и промывают его, применяя водный раствор поваренной соли. После высушивания получают примерно 50 частей оранжево-красного порошка, который, ра.створяясь в воде, дает золотисто-желтый цвет и окрашивает ткани поликапролактама в золотисто-желтые оттенки с отличными прочностями.

30% -ной соляной кислоты. Затем прибавляют примерно 150 частей воды, охлаждают до 10 С, прибавляют 32,5 об ч. 23%-ного раствора нитрита натрия и перемешивают примерно 3 ч при 10 — 15 С. Затем, недиазотированный в соответствующем случае

4-амино-азобензол отфильтровывают. Имеющийся в соответствующем случае избыток азотистой кислоты разрушают и раствор соли диазония прибавляют к охлажденному до 5 С раствору 56 частей краскообразующей компоненты формулы

650510

Формула изобретения

Составн-:ель T. Калинина

Редактср А. Соловьева

Техред А. Камышникова

Корректор С Файн

Заказ 23/! 2 Изд. ¹ 191 Тираж 779 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Тип. Харьк. фил, пред. «Патент» отфильтровывают и сушат. Получают красный порошок, который окрашивает ткани поликапролактама в ярко-красные оттенки с отличными прочностями.

Аналогично описанным методам можно получить и следующие красители. Диаминопиридоновые моноазокрасители, полученные по предложенному способу, позволяют получать на полиамидных материалах равно О мерную интенсивную окраску от желтого до бордо цвета с высокой светостойкостью (5 — 7 баллов) и хорошей устойчивостью и мокрым обработкам (4 — 5 баллов).

Приведенные примеры не ограничивают область применения изобретения.

Способ получения водорастворимых моноазокрасителей 2,6-диаминопиридинового ряда общей формулы с9 где D — остаток диазосоставляющей бензольного или аминофталимидного ряда;

А — водород, алкил с 1 — 7 углеродными атомами или фенил;

Z — остаток циана или карбонамида;

К вЂ” незамещенный илп замещенный окси-, ацилокси-, цианом, циклоалкокси-, аралкокси-, или арилоксигруппой алкил с числом углеродных атомов от 1 до

8, который может включать кислород, незамещенный или замещенный окси-, хлором, оксиалкилом, хлоралкилом или алкилом циклоалкил или полициклоадкил с числом углеродных атомов от 5 до 15; аралкил с числом углеродных атомов от 7 до 15; незамещенный или замещенный оксисульфонилОм, х.i011oì, Окси-, алкокси-, алкилом, оксиалкилом или оксиалкоксигруппой фенил; алкенил, пирролидонилалкил илп карбоксиалкил; сульфокислотная группа может находиться в остатке D и R; и = 1,2 3, отличающийся тем, что предварительно продиазотированный амин общей формулы

DNH, где 0 пмее-. указанное значение, сочетают с азосоставляющей общей формулы где А, Z, К вЂ” имеют указанные значения, и выделяют целевой продукт.