Способ получения димеров этилена и пропилена

Способ получения димеров этилена и пропилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик («)650983 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 150777 (21) 2506843/23 — 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547.313 (088. 8) Опубликовано 050379 Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 050379 (72) Авторы изобретения

Н.В. Борунова, В.N. Игнатов, А.Ф. Лунин, Л.Х. Фрейдлин (СССР) и Дзен-Чен-Ир (КНДР) Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им.И.М. Губкина и Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ ЭТИЛЕНА

И ПРОПИЛЕНА фикационного разделения димеризатасмеси бутена-1 и бутена-2.

Наиболее близким к изобретению является способ получения димеров этилена и пропилена путем димеризации соответствующих мономеров в растворе спирта при 50 — 70 С в присутствии в качестве катализатора хлорида родия RhCE>c концентрацией по родию

0,1 — 0,15 г-ат/л, при давлении этилена до 1500 атм, мольном отношении

RhCf . .олефин до 0,1 и времени контакта до 16 ч (2).

Конверсия этилена 98Ъ достигается через 16 ч при концентрации родия в этаноле 0,1 г-ат/л. Селективность димеризации этилена в метаноле не превышает 98Ъ, мольное отношение бутен-1 : бутен-2 равно 1 : 4. Конверсия пропилена через 16 ч при концентрации родия в этаноле 0,15 r-ат/л не превышает 3,2Ъ.

Недостатками способа являются высокая концентрация катализатора, большое давление и продолжительность процесса, недостаточно высокая селективность димеризации, сложный состав димеризата, требующий его дополнительной ректификации.

Изобретение относится к способам получения димеров этилена и пропилена, которые применяются при производстве каучуков, лаков, синтетических смол и пластмасс.

Известен способ получения димеров этилена с использованием в качестве катализатора хлорида родия RhC(или его тригидрата RhC Г ЗН О в растворе бензола с концентрацией по родию 10

0,008 — 0,05 г-ат/л в присутствии восстановителя — водорода (40 атм) или гидридов лития и алюминия в концентрации 0,22 моль/л при температуре

180 С и давлении 840-1050 атм (1).

Через 1 ч конверсия этилена составляет 90Ъ при селективности димеризации 97,5о. Мольное отношение бутен-1 : бутен-2 составляет 2-8 : 1.

Недостатками способа являются проведение процесса при высоких температуре и давлении, образование 2,5Ъ высших олигомеров с содержанием углерода в молекуле до 22 атомов, необхо-25 димость использования водорода или гидридов лития и алюминия, которые неустойчивы на воздухе, взрыво- и пожароопасны. Технологию процесса осложняет также необходимость ректиЦ (-) -)= ф ! t

:д: (51) М. Кл.

С 07 С 3/18

С 07 С 11/08

650983

Целью изобретения является снижение давления и продолжительности процесса, увеличение селективности димеризации олефинов.

Поставленная цель достигается способом получения димеров этилена и пропилена путем димеризации соответст- 5 вующих мономеров в растворе спирта при 50-70 С в присутствии в качестве о катализатора родийоловянного катализатора формулы Rh C ((SnC 4 ) в присутствии соляной кислоты в количестве 2-3 моль/л, предпочтительно при давлении 1,5-40 атм.

Обычно проводят процесс при концентрации катализатора О, 06

0,08 г-ат/л в расчете на родий с испол»зованием в качестве спирта втори".ного бутилово,о или метилового спирта.

Пример. Каталитический комплекс готовят введением в 2-3 N раствор соляной кислоты в спирте RhC Г 3ь С и SnCE> 2H

После перемешивания реагентов в течение 1 ч 5 мл катализаторного раствора с концентрацией по родню

0,08 г-ат/л вносят в кварцевый с==-кан, помещенный в стальной автоклав емкостью 100 мл, который затем запол— няют этиленом или пропиленом под давлением 1,5-40 clTM, Димеризац- = олефинов проводят при постоянном перемешивании реакционной массы и 50-70 С. Продукты реакции анализируют хроматографически. Результаты димеризации этиле à и пропилена приведены в таблице. Селективность димеризации во всех оп=-тах )00-..

650а83

I

I !

I

Д» ойдо

G х х к м

t м

О н х

I х

o o с :1 сУ

< 4

Ю О с т3 LA

Ю Ю г а

QO CO

Ю Ю с с

Ю Ю! 1 Х I »2о

»о д 1 а, ох о æ !: е».х

2 х 9 2 дхг д с

Q (<

<б х а

Е ж

1 х

rd 0 о х

Е Г

OO iО оа Ю O CO

O, ю г г

1 I I I I

I 1 I I 1! 1 1 1 1 i а м м м м м) с м м м м м м ю а а lA LA a г- г- г- г- г- гс ч м) м м м м

Г » Г 3 Г 4 ГЧ Р4 (» а o o o О о с с с л а а а а а

o o o o а а с с с с ю а а а л л сг

О О О O О О г а а а г а

CO СО 60 с3 ог тй

О O D О O О с с с с

o o o o o o

Р » х »О 1

o, o о х ц к н 2 х 2 ахнд

I с

0i 4 ж

K х М I

Н Ф о а 2 о

Е» g Я Е»

I х

И о х

0 <ц

И !

1

I

Формула и зобрете ни я

1. Способ получения димеров этилена и пропилена путем димеризации соответствующих мономеров в растворе о спирта при 50-70 С и повышенном давлении в присутствии родийсодержащего катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью снижения давления, продолжительности процесса и увеличения селективности димеризации олефинов, в качестве родийсодержащего катализатора используют родийоловянный катализатор формулы

650983

Rh CЕ (SnC 5Э)+ и процесс проводят в йрисутствйи соляной кислоты в количестве 2-3 моль/л.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве спирта используют вторичный бутиловый

5 или метиловый спирт и процесс проводят при давлении 1,5-40 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции Р 1521991, ð кл. С 07 С, 1968.

2. Патент Великобритании Ð 849393, кл. 2(3)в, 1960.

Составитель Н. Кириллова

Редактор Т. Шарганова Техред 10 Ниймет Корректор О. Билак

Заказ 729/25 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж вЂ” 35 Раушская наб.z д. 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4