4-гексен-1,3-диол в качестве исходного для получения 1,3,5- гексатриена или метилциклопентадиена

4-гексен-1,3-диол в качестве исходного для получения 1,3,5- гексатриена или метилциклопентадиена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 2706,77 (21) 2510956/23 — 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 0503.79.Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 050379 (51) М. Кл.

С 07 С 33/02

С 07 С 29/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.421 (088.8) (72) Авторы изобретения

P.Ì. Биккулов и М.Г. Сафаров (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт

{54) 4 — ГEKCEH-1,3 — ДИОЛ В КАЧЕСТВЕ ИСХОДНОГО

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5 — ГЕКСАТРИЕНА

ИЛИ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНА агрессивного хлора в качестве катализатора требует проведения дополнительной стадии для его получения и„ в-третьих, необходимость регенерации катализатора — силикагеля через 2—

4 ч работы в случае использования в качестве исходного продукта 2-метил-5,б-дигидро-(2Н)-пирана.

Целью изобретения является расширение ассортимента соединений, используемых в качестве исходного для получения 1,3,5-гексатриена или метилциклопентадиена.

Предлагаемый 4-гексен-1,3-диол формулы образуется при метанолизе получаемого ацетолизом 4-пропенил-1,3-диоксана диацетата З-пропенил-2-окси-1,5-пентадиола в щелочной среде.

Выход целевого продукта 88 †8.

Целевой 4-гексен-1,3 -диол представляет собой прозрачную бесцветную маслянистую жидкость, смешивающуюся с водой во всех отношениях.

Исходный 4-пропенил-1,3-диоксан получают из легкодоступных и дешеИзобретение относится к новому химическому соединению, в частности к 4-гексен-1,3-диолу, который может найти применение в качестве исходного для синтеза 1,3,5-гексатриена или метилциклопентадиена, используемых в качестве растворителей, например, быстровысыхающих масел и лаков.

Известно получение 1,3,5-гексатриена из 2-метил-5,б-дигидро-(2Н) -пирана на силикагеле при 360 С при конверсии о

46,1% с выходом 76-о (1) или из 4-пропенил-1,3-диоксана в присутствии фосфатов кальция или и-толуолсульфокислоты соответственно при температуре, конверсии и выходе 250 или 95 С;

73,3 или 42,3Ъ; 78,8 или 90,1Ъ (2).

Метилциклопентадиен получают из

4-пропенил-1,3-диоксана, но в присутствии х.- ора в качестве катализатора при 65-70 С. Выход целевого продукта 82o o Н 100%-ной конверсии (3).

Известные способы получения указанных соединений являются трудоемкими.

Во-первых, при использовании пропенилдиоксана в качестве сырья в реакционную массу выделяется формальдегид, который необходимо предварительно удалять перед выделением целевых продуктов, во-вторых, использование

011,-(a=dr- -d r — СН -СИ

2 2

0Н О.п

650986

Вычислено, Ъ: С 62 07; Н 10,34;

МН 32,491.

С6Н 2 О2.

Найдено, : С 61,94; H 10,21;

MR 32,135.

Анализы проводят методом ГЖХ, 5 неподвижная фаза — E = 301(15 — 18%) на хроматоне, газ-носитель — водород.

При использовании 4-гексен-1,3-диола в качестве сырья для синтеза

1,3,5-гексатриена и метилциклопентадиена процесс более эффективен, так как практически конверсия диола составляет 100%, что облегчает и выделение целевых продуктов.

Эффективность использования 4-гексен-1,3-диола для синтеза 1,3,5-гексатриена и метилциклопентадиена видна из данных, приведенных в таблице.

Катализа- Темпетор ратуоС

КонВыход, Ъ версия,Ъ

1,3,5-гексатриена етиликлоентаиена

Фосфат кальция

250 100 93,5

230 99,3 83,2

2-ЗО 100

Силикагель

9 4

92,3 п-Толуолсульфокислота

90 100

90,7 формула изобретения

4-Гексен-1,3-диол формулы 40

СН вЂ” СН= СН вЂ” СН вЂ” СН 2 СН2

ОН OH в качестве исходного для получения

1,3,5-гексатриена или метилциклопентадиена.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Составитель М. Меркулова

Техред З. Фанта Корректор О. Билак

Заказ 729/25 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1.13035 Москва, Ж-35 Раушская наб. д. 4 5

Редактор Т. Шарганова

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вых продуктов — пиперилена и формальдегида.

Пример». В колбу, снабженную .,мешалкой, наливают метанол (251, 695 . или 545 г) и вносят 0,1-2 вес.Ъ металлического натрия, затем при пере: мешивании добавляют диацетат 3-пропенил-2-окси-1,5-пентадиола. Мольное отношение диацетата (150, 334 или 230 г) к метанолу составляет от .1:1,2 до

1:1,7. На ректификационной колонне отгоняют смесь метанола и метилацетата в пределах Н.К, †72 при атмосферном давлении. Остаток нейтрализуют уксусной кислотой и разгоняют при 97 С/

/4 мм рт.ст. и выделяют 4-гексен-1,3-диол (66,6, 149,6 или 103,5 г), d 4 0,9953; nß 1,4643. Выход 88,4, 89,0 или 89,3% соответственно.

1. Авторское свидетельство СССР р 551915, кл С 07 С 19/38, 1975.

2. Заявка Р 2318972/23-04, кл. С 07 С 11/12, 1976, по которой вынесено решение о выдаче авторского свидетельства.

3. Авторское свидетельство СССР

9 416337, кл. С 07 С 13/08, 1972.