Способ получения сульфонов

Способ получения сульфонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик ъ" /Г/- .. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.1176 (21) 2439774/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

С 07 С 147/02

//А 61 к 31/095

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53),УДК 547. 544. .3 ..07 (088.8) Опубликовано 050379.Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 050379 (72) Авторы изобретения

Г.В.Варнакова, А.В.Машкина, Л.-I.Çàãðÿöêàÿ

З.А.Сулейманова, P.М.Масагутов и A.X.Øàðèïîâ

Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа

Сибирского отделения АН СССР и Научно-исследовательский институт нефтехимических производств

P1) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфонов, которые могут найти применение в качестве биологически активных.веществ, растворителей и мономеров.

Известен способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при 130-200оС в присутствии катализатора — пятиокиси ванадия в среде бензола в проточной системе (1) .

Выход целевого продукта составляет 260 г/кг катализатора.

Недостатком известного способа являет я низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при температуре 50-250ОC и давлении 10-100 атм в среде этанола в присутствии катализатора — хлорида рутения в течение

12 ч с выходом целевого продукта.

76% (2).

Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при нагревании и давлении в среде органического растворителя в присутствии катализатора на основе соединений металлов, состоящим в том, что процесс осуществляют в среде ацетона с добавкой карбоновой кислоты, а в качестве катализатора используют хлорид меди, бензоат меди или бензоат железа в количестве

0,06 — 2,5 вес.Ъ.

Предпочтительным является использование карбоновых кислот в количестве 0,2 — 25 вес.% и осуществление процесса при мольном отношении сульфида к катализатору 5:1-140:1 °

Отличительным признаком способа является осуществление процесса в среде ацетона с добавкой карбоновой кислоты и использование в качестве катализатора хлорида меди, бензоата меди или бензоата железа в количестве 0,06-2,5 вес.Ъ

Процесс осуществляют в среде ацетона с добавками в качестве карбоновых кислот уксусной, трифторуксус650999 ной, бензойной кислоты в количестве

0,2-25 вес.Ъ при 100-200 С и 10100 атм. При этом продолжительность процесса равна 1-15 мин.

Способ позволяет использовать в качестве катализатора производные широкодоступных металлов и упростить процесс за счет значительного сокращения времени его осуществления.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали загружают раствор, содержащий дибутилсульфид (0,77 вес.Ъ в расчете на серу), RuCI ЗН20 (0,12 вес.Ъ) и этанол (96,3 вес.Ъ) . Мольное отношение сульфид: катализатор = 44:1. Смесь нагревают при постоянном перемешивании при 100 С и 35 атм в течение

12 ч. Реакционную смесь анализируют хроматографическим способом. Растворитель отгоняют и выделяют сульфон.

Выход дибутилсульфона 2,8 моль/моль катализатора в 1 ч,или 86 мол.Ъ.

Пример 2. Пример 1 повторяют, но процесс ведут при 150 С. Выход дибутилсульфона 1,2 моль/моль катализатора в 1 ч, или 33 мол.Ъ.

Пример 3. В автоклав из нержавеющей стали загружают 150 мл раствора, содержащего диэтилсульфид (0,7 вес.Ъ в расчете на серу), CuCIZ 2HzO (0,72 вес.В), уксусную кислоту (25 вес.Ъ) и ацетон (71,1 вес.Ъ) .

Мольное отношение сульфид: катализа10 тор = 5:1. Смесь нагревают при постоянном перемешивании при 130 С и

50 атм в течение 10 мин. Реакционную смесь анализируют хроматографическим методом. Растворитель отгоняют при

)5 пониженном давлении и выделяют сульфон. Выход сульфона 30 моль/моль катализатора в 1 ч, или 78 мол.Ъ.

Пример 4-15, .приведенные в таблице, отличаются параметрами ведения процесса и природой сульфида.

Во всех примерах в качестве растворителя используют ацетон.

650999

Ю о сч о

Л 0 0

СЧ М Г LO

Г М СЧ «»»

»Ч гсч сч о ю о а а а о о о о

<Ч lA л -ч «» л л л» л»

o o о о o o o о î o o

lA а LA с0 со c0 co LA co \О а

O О O O О O O О О O О

lA м тй с3 а lA lA сй LA lA сЧ л ч л л л < «»»

Ю

lA л

Со м r

Ю М CO м

\О LA С0 » LA 00

o o o o o o о о о - o о о

С0 Со LA С» М Со М rP О М lA D с с М с М М М М М М о о»ч ч» сч м «»» «» л л Ф 3

»0 LO о о

М о о

Ю Ю Г тР

»,0 LO

М о о е

М о о о о о о о Ю с с с P) Ю 3 сч Г а lA а а lA М с с М М с ГЧ

СЧ СЧ»Ч»Ч СЧ» r- CO О а Ю

I К а»»! о х н о

&» х о

I4 A ! Е»»

9 I I I

K о

Яч

I !

1 1

»!!

K о

Е-» 1

Ц х

Е I-I:

»dХ х

О & с») A & х»: о х» х

<и г

1 Ц х

Х & Э н «О K

0)»

l=t O Pl

1 а х K о ц

3 Б

»" .а

»! о

»d»»!

Х л

Ю

ГЧ

»

М о

»d

Х

»

»

o o

»ч о

Г LA

I» о»ч

СО сч л

М

1 Ц х

Ж &

А

Л х»

Р: O

C0 CO

СЧ СЧ л с li о о

» К х х х

Н &

5 с» & и»: о

Й »

1 Ц х

Х &

»»)» х»

0(о н

»б»d

О»С с»» Э х

IC! K

»d о э х K х ц я»!! о

Ill Я Еч

650999

Составитель Т.Попова

Техред М. Петко Корректор Л. Веселовская

Редактор Т.Шарганова

Заказ 730/26

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035с Москва Ж-35с Pa ñêàÿ наб.с д. 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при нагревании и давлении в среде органического растворителя в присутствии катализатора на основе соединений металлов, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний осуществляют в среде ацетона с добавкой карбоновой кислоты, а в качестве катализатора используют хлорид меди, бензоат меди или бензоат железа в количестве

0,06-2,5 вес.Ъ.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что в процессе используют карбоновые кислоты в количестве 0,2-25 вес.%.

3. Способ по пп ° 1 и 2, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс осуществляют при мольном отношении сульфида к катализатору 5:1 — 140:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство

Р 239325, кл. С 07 С 147/02, 1967.

2. Патент Англии Р 1404513, кл. С 2 С, 1975 °