Способ получения 2-арокси -6галогентетрагидропиранов

Способ получения 2-арокси -6галогентетрагидропиранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< 1651004 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.09.77 (21) 2524524/23-04 (51) М. Кл.

С 07 D 309/10

//A 61 К 31/35 с присоединением заявки №

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК 547.811.07 (088-8) Опубликовано 050379. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 050379 (72) Авторы изобретения

M.Ã.Âîðoíêoâ, В.Г.Козырев и О.Б.Банникова

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения AH СССР . (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРОКСИ-6-ГАЛОГЕН1 Е1 РАГИДРОПИРАНОВ

Я-о

QИзобретение относится к способу получения новых соединений — 2-арокси †-галогентетрагидропиранов общей формулы где R и R1 — водород или метил;

Х вЂ” хлор или бром.

Эти соединения могут быть использованы для получения лекарственных препаратов и других физиологически активных соединений, а также благода-1 ря наличию в молекуле нескольких реакционных центров (атом хлора, ароматическое кольцо, эфирный кислород, пирановый цикл) как промежуточные продукты в органическом синтезе.

ИзвеСтен способ получения 2 †бромтетрагидропирана действием газообразного бромистого водорода при 0-5оС на раствор дигидропирана в эфире (1).

Однако данный способ оказался малоэффективным при использовании его для получения 2-арокси-б-галогентетрагидропиранов.

Это объясняется особенностью строения молекул исходных 2-арокси-3,4-дигидропиранов, которые, являясь ненасыщенными циклическими ацеталями, неустойчивы в данных условиях к действию газообразного галогенводорода.

При этом они разлагаются с раскрытием дигидропиранового цикла, отщеплением фенола и частично полимеризуются. Выход целевого продукта не превышает 15-20%.

Кроме того, недостатком вышеприведенного способа является его большая взрыво-:и пожароопасность, так как реакцию проводят в эфире.

Предлагаемый способ получения

2-арокси-б-галогентетрагидропиранов заключается в том, что 2 †арокси-3,4-дигидропиран общей формулы

R1 где R и R — как указано выше,в среде четыреххлористого углерода (СС14) подвергают взаимодействию с.раствором хлористого или бромистого водорода в бензоле в среде инертного газа при -15-20 С.

Пример 1. К раствору 3,52 г

2-фенокси-3,4-дигидропирана в 50 мл

651004 и. 1,5505.

Н 4,95;

Q15

ОСоставитель И.Дьяченко

Техред С. Мигай Корректор Л. Веселовская

Редактор Т.Шарганова

Заказ 730/26 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35 Раушская наб.с д. 4 5

Филиал ППП Патент . г ° Ужгород, ул. Проектная, 4 абсолютного ССХ4 в атмосфере аргона прикапывают в течение 2 ч при -15 С и перемешивании раствор 0,73 г хлористого водорода в 75 мл абсолютного бензола. Растворитель отгоняют в вакууме, оставшийся продукт промывают гексаном, следы гексана удаляют вакуумированием при комнатной температуре. Получают 4,25 r 2-фенокси-6-хлортетрагидропирана. Выход

100%; d 1,2129; ri 1,5371.

Найдено, Ъ: С 62,03; Н 6,10;

MR 54,72, С1, Н,> С.2О,.

Вычислено, ЪС 62,12; Н 6,18;

СХ 16,70; Мйр 55,35.

Пример 2. Из раствора 4,08 г

2-(п-крезокси)-4-метил-3,4-дигидропирана в 50 мл CCl4 и 0,73 г хлористого водорода в 75 мл бензола по методике примера 1 получают 4,81 г

2-(п-крезокси)-4-метил-6-хлортетрагидропирана. Выход 100%; d+ 1,1171; пго 1 5229

Найдено,Ъ: С 64,61; Н 7,00;

СЫ 14, 87; MR3364 59.

С)3 н!7 CZO2

Вычислено, Ъ: С 64,82; Н 7,07;

С214,76; MR 65,63.

Пример 3. Из раствора 3,52 г

2-фенокси -3,4-дигидропирана в 50 мл

CCC и 1,6 r бромистого водорода в

75 мл бензола по методике примера

1 получают 5,12 г 2-фенокси-6-бромтетрагидропирана.

Выход 100%; d <1,4093;

Найдено, В: С 51, 22;

Bv 31,23; МВр 58,25.

СМ Н!Ъ Вгог

Вычислено, Ъ: С 51,36; Н 5,06.

BV 31, 12; МКв 58, 12.

Формула изобретения

Способ получения 2-арокси-6-галогентетрагидропиранов общей формулы

R1 где R и R1 — водород или метил;

Х вЂ” хлор или бром, отличающийся тем, что

2-арокси-3,4-дигидропиран общей фор мулы где R и R имеют вышеуказанные значения, в среде четыреххлористого угле25 рода подвергают взаимодействию с раствором хлористого или бромистого водорода в бензоле в среде инертного газа при -15-20 С.

Источники информации, принятые

30 во внимание при экспертизе

1 ° Ч. Раи Е. Б 0 08. Goc,С}ч щ, (5), 1, 1403 (1934) .

2. Авторское свидетельство ССС М 218197, кл. С 07 D 309/12, 1967.