Средство для борьбы с клещами

Средство для борьбы с клещами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскнк

Соцнапнстнческнк

Республик и и

Ф:: ру и 1 >.о- - »" (" y 4 - (К ПАФЕН1У (6!) дополнительный к патенту— (22} Заявлено 270773 (21} 1898898/

/1953836/30-05 с присоединением заявки и2066870/05. (23) Приоритет 22.0у3 (32) 29 ° 03 ° 72. (3) ) 4730/72 (33) Швейцария

4731/72 (51) N. КЛ.

A 01 N 9/ZO

С 07 С 123/00

I oñóäàðñT8åíèûé комитет

СССР ио делан изобретений и открытий (53) УДК 632.951. . 2 (088. 8) Опубликовано 050379 Бюллетень Рй 9

Дата опубликования описания 050379 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Дитер Дюрр (ФРГ) и Георг Писсиотас (Греция) Иностранная фирма Циба-Гейги АГ (Швейцария) (54) СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С КЛЕЦАИИ ф

Л1 в, а=си-м (()

К

В

3 где R — С вЂ” С - алкил, аллил;

R - водород или С -C4- алкил;

R — С вЂ” С - аЛкил

Э з 5

В4- С вЂ” С вЂ” алкил.

Ф

Rg- водород или метил, причем, если R и В4каждый означают метил, а

R< — водород, то одновременно не должны существовать R<- водород и Нв— н — бутиловый остаток или В,(- н-бутиловый остаток,В - водород или его хлористоводородная соль, в количестве 0,1-99,5 вес.Ъ

Соединение формулы 1 можно получать известными способами, например, следующими:

12

ФИ1, 944 l y

СФФЬФ аимФ 1 ъ амриты У

Ж1, (C5gfg$4y й- Иа еаза

I 10 Известен N-н-гексил-N-(2,6-диметилфенил)-формамидин, обладающий гербицидной активностью (2).

Известен акарицид, действунядим веществом которого является N-н-ок- 15 тил-N-(2,6-диметилфенил)-формамидин (3). Однако он обладает недостаточной акарицидной активностью.

С целью изыскания для борьбы с клещами новых средств, обладающих о0 высокой акарицидной активностью, предлагается ис ол о т фМ

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с клещами, а именно к использованию акарицидного средства на основе производных фенилформамидина °

Известен способ получения N-(2,6†.диметилфенил)-N-saxetqee»vx форма" мидинов (1). и ьз ва ь в каче

3g е) в -вн + в-ек-в + 4 е) (31 (6) Ю стве производного фенилформамидина соединения общей формулы

651643

В формулах ХТ и III В„- В имеют указанные выше в формуле I значения.

П р и м, е р 1. Получение N ¹

-диметил-N-(2,6-диэтилфенил)-формамидина с и

СН3 )((г

В 200 мл абсолютного толуола смешивают 40 мл диметилформамида и 40 мл тионилхлорида в течение 2 ч при

40 С, затем при 40-50 С по каплям приливают 59,8 r 2,6-диэтилаиилина, разбавленного 200 мл сухого толуола.

Смесь в течение 4 ч медленно нагреваюг до точки кипения и еще 5 ч нагревают с обратныМ холодильником. По охлал цении в исходную смесь добавляют ледяную воду, подщелачивают раствором едкого натра, отделяют органическую фазу и сушат сульфатом натрия. Путем перегонки получают целевой продукт приблизительно с 85В-ным выходом.

Т.кип. 77 79оС/0 03 мм рт.ст. . Пример 2. Получение N-метил-N-бутил-Ф (2,6-диэтилфенил)—

-формамидина. 62Н5 — - " 3

/ а=Си-ъ

-к

64 19

2 5

В раствор из 30 r 2,б-диэтиланилина и 2,3 r N-метил-N-н-бутилформамида в 200 мл абсолютного толуола при 5-10 С по каплям добавляют раствор 20 г фосгена в 200 мл абсолютного толуола, в течение ночи перемешивают при 15-20 С и затем 2 ч нагревают с обратным холодильником. По охлаждении выпаривают, остаток ра,створяют в ледяной воде и подщелачивают 10%-ным водным раствором едкого натра, затем экстрагируют этилацетатом. По высушивании раствора этилацетата сульфатом натрия и выпаривании растворителя получают продукт прведенньй структурной формулы с и >= 1,5251. Выход около 923 от теории. ,Пример 3. Получение N-метил-N-(2,6-диэтилфенил)-формамидина

С 2Н5

6Н3

М= CM-M

Н 2+5

В смесь из 29,8 г 2,6-диэтиданилина и 11,8 г N-метилформамида в

300 мл ацетонитрила по каплям добавляют 30,6 r фосфороксихлорида; температура реакции при этом повышается до 60 С. После этого реакционную смесь перемешивают. s течение ночи гри комнатной температуре и в вакууме выпаривают растворитель. Остаток растворяют в ледяной воде, затем добавляют 10%-ный водный раствор едкого натра) при этом осаждается свобод» ное основание, которое отфильтровывают, высушенное в вакуумном шкафу вещество перекристаллизовывают йз гексана, получая 30 r продукта указанной выше формулы с т.пл. 65-66 С. б Пример 4. Получение N N-ди/ метил-N-(2-этил-6-втор-бутилфенил)I

-формамидина.

С2115

30 И=СИ-и, П3

el(ú

0 Н9- 6rnoP.

Смесь из 35,4 г 2-этил-б-втор-бутиланилина, 15 г диметилформамида и

1й 200 мл толуола загружают при комнатной температуре в круглодонную колбу.

В эту смесь, перемешивая, по каплям добавляют раствор 17 г треххлористого фосфора и 60 мл толуола. По завер р- шенйи экзотермической реакции реакционную смесь 10 ч нагревают с обратным холодильником. По охлаждении выпаривают, остаток растворяют в ледяной воде, подщелачивают 10Ъ-ным водным раствором едкого натра и экстрагируют этилацетатом. По высушивании этилацетатного раствора сульфатом натрия и выпаривании растворителя целевой продукт подвергают высоковакуумной перегонке, получая вещество приведенной структурной формулы с т.кип. 6570 /0,005 мм рт.ст.

Пример 5. Получение N N-диметил-N-(2-этил-б-втор-бутилфенил)—

I — формамидин а.

С,Н5

С 113 N=CM 3

СН3

С4 119- ВтоР

Смесь из 35,4 г 2-этил-6-втор-бутиланилина, 15 r диметилформамнда и

200 мл толуола при комнатной темпера- туре загружают в круглодонную колбу.

К этой смеси с перемешиванием по капЛям добавляют раствор 21 r пятихлористого фосфора и 60 мл толуола. По завершении экзотермического процесса реакционную смесь 10 ч нагревают с обратным холодильником. По охлаждении г) выпаривают, остаток растворяют в ле дяной воде, подщелачивают 10%-ным водным раствором едкого натра и экстрагируют этилацетатом. По высушивании этилацетатного раствора целевой про55 дукт подвергают высоковакуумной rie» регонке, получая вещество приведенной выше структурной формулы т.кип. 65-70 С/0,005 мм рт.ст.

Пример 6. Получение N N-диЕ метил-й-(2,4,б-триметилфенил)-формамидина.

Н3

C1t3 п =C H-8 Н3

651643 ((z - изо

dH

И=CH-Н

C4Ng - н

3 7 ИЗ О

К 14,6 г диметилформамида по каплям добавляют 25,2 г диметилсульфата и затем полтора часа выдерживают при

60 С. По охлаждении по каплям добавляют 27 г 2,4,6-триметиланилина, растворенного в 50 мл хлористого мети" лена, затем, перемешивая, 1 ч выдер- 5 живают при 50 С. После этого добаво ляют 20 г триэтиламина в 50 мл хлористого метилена, далее воду. Органическую фазу отделяют, высушивают сульфатом натрия и по выпаривании р растворителя целевой продукт подвергают высоковакуумной перегонке.

Т.кип. 72-73рС/0,009 мм рт.ст. Выход

92% от теории.

Пример 7. Получение N-метил- 5

-И-н-бутил-И-2,6-(диизопропилфенил)-!

-формамидина.

К смеси из 35,4 r 2,б-диизопропиланилина, 2,3 r N-метил-н-бутил- 25 формамида и 150 мл ацетонитрила при слабом охлаждении добавляют по каплям раствор 50 г н-толуолсульфонилхлорида в 50 мл ацетонитрила. По завершении экзотермического процесса 3() смесь перемешивают в течение ночи при 60 С. По охлаждении реакционную смесь выливают в ледяную воду и подщелачивают затем разбавленным раствором едкого натра (10Ъ-ным), поддерживая температуру ниже 10 С.

Полученный за счет реакции продукт экстрагируют этилацетатом, этилацетатный раствор высушивают сульфатом натрия, выпаривают, а остаток

40 подвергают высоковакуумной перегонке.

Получают вещество приведенной вью ше структурной формулы с т.кип. 100 С/

/0,05 мм рт.ст. Выход 66% от теории.

Ниже приведены физико-химические характеристики предложенного действующего начала общей формулы I:

N,N-Диметил-N-(2,6-диметилфенил) — .

-формамидин, т.кип. 132 С/11 мм рт.ст.

N-Метил-N-бутил-N-(2,6-диметилфенил)-формамидин, т.кип. 93 С/ 50 о

/0,02 мм рт.ст.

N-Метил-N-(2,6-диметилфенил)-формамидин, т.кип. 82-83 С

N-Метил-N-(2.6-диизопропилфенил)-! о

-формамидин,, т.пл. 62-63 С

N-Метил-N-(2,б-диэтилфенил)-форР мамидин, т.пл. 65-66 С

N-Метил-N (2,6-диметилфенил)-формамидингидрохлорид, т. пл . 186-187оС

N-Аллил-N-(2,6-диметилфенил)-форо мамидин, т.пл. 5 С бО

N N-Днметил-N- (2,4,6-триметилфе-о нил) -формамидин, т. кип. 72-73 C/

/0,09 мм рт.ст.

N-Метил-N-(2,4,6-триметнлфенил)—

-формамилин, т.пл. 123-124 С 65 б

N N-Диметил-И-(2-этил-6-втор-бу1 р тилфенил)-формамидий, т.кип. 65-70 С/

/0,005 мм рт.ст.

N-Метил-N-И-бутил-N-2,6-диэтилфенил)-формамидин, пЯ 1,5251

N,N-Диметил-N-(2-метил-б-этилфенил)-формамидин, т.кип. 72 С/0,005 мм рт.ст.

N-Метил-И-(2-метил-6-этилфенил)-формамидин,,т.пл. 59-60 С

N-Метил-N-(2,б-диизопропилфенил)-формамидингидрохлорид, т.пл. 156=

157 С

N-Метил-N-(2-этил-б-втор-бутилфенил)-формамидин, n >= ),5423

Ы

N-Метил-N-изобутил-И-(2-этил-6-втор-бутилфенил)-формамидин, т.кип. 103 С/0,001 мм рт!.ст.

N-Метил-N-изобутил-N-(2-метил-6-этилфенил)-формамидин, т.кип. 112-114 c/0,2 мм рт.ст.

И-Метил-N-изобутил-N-(2 б-диэтилt фенил)-формамидин, т.кип. 110 С/

0,003 мм рт.ст

N-н-бутил-N-(2,б-диметилфенил)-формамидин, т.пл. 54-56 С

N,N-Диметил-N-(2,4-диметил-б- р

-этилфенил)-формамидин, т.кип. 95 С/

0,005 мм рт.ст.

N-Метил-N-н-бутил-N-(2,4-диметил-б-зтилфенил)-формамидин, т.кип. 104рС/!0,005 мм рт.ст.

N-Метил-N-(2,б-диметил-4-трет-бутилфенил)-формамидин, т.кип. 130 С/

0,005 мм рт.ст.

N,N-Диметил-N-(2,4-диметил-б-трет-бутилфенил)-формамидин, т.кип. 107109 C/0,2 мм рт.ст.

N,N-Диметил-N-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-формамидин, т.кип. 92-98 С/

/0,09 мм рт.ст, Й-Метил-N-н-бутил-N-(2,б-диэтил-4о

-метилфенил)-формамидин, т.кип. 115 С/

/0,02 мм рт.ст.

N-Метил-N-н-бутил-И-(2,4,б-триметил0 фенил)-формамидин, т.кип. 107 С/

0,01 мм рт.ст.

Формы применения предложенных соединений обычные.

Содержание действующего начала в средстве составляет 0,1-99,5 вес.%

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

А. Действие против клещей Rhipiсерйа8 us bursa.

По 5 экземпляров взрослых клещей или 50 личинок этого вредителя помещали в стеклянную трубочку, после чего их погружали на 1-2 мин в 2 л водной эмульсии, содержащей по 100, 10, 1 и 0,1 ч./млн. испытуемого соединения. Затем трубочку закрывали ваткой стандартного размера н переворачивали вверх дном в целях пропитывания эмульсией действующего начала пробки из ваты.

Оценку производили взрослых клещей через 2 недели, личинок через

2 дня. Каждый опыт проводили и двух повторностях.

651643

Б. Личинки ВоорЬИиз гп1сгорРиз.

Опыты проводили с использованием аналогичных опыту А эмульсий на 20 чувствительных личинках в каждом случае (устойчивость касаетсн совместимости относительно диазинона)«

500 10 1000 100 500 «50 100 10 10 500

>10

>100 >10

>10

Н2 й1-011С132,>100 >10

М=- П N

Н

Н

>10

>100 >10

>10

>100 10 >1 000 10 500 250 л 250 10 10 100

«50 100 >100 — — «500 «500 «10 «10 10

100

33g ь

Н

Н н

Сп5 и=6È-w

М

Н>

f13 ф

Й1g

М= Н-И»

С333

Ф5

Соединения, согласно изобретению, оказывали воздействие на взрослых клещей и их личинки Rhlpicephagus

bursa, а также на чувствительные личинки ВоорЬИиз в1cropCus.

В таблице показано акарицидное действие предлагаемых соединений.

100 10 10 250 500 1 1

651643

2И5

d EEg - изе

У= к-М- >100

0Н5

2Н5

>10

100

>l 0

>100 i1O

>10

>1000 NOOO 10 10

2100 100

5D 5 Т1000 10 5 С50 С50 1 1 100

100 3Н5

500 10

5НУ

ЮНЗ м=сн-м е п>-и

Ъ 7 ИЗО

Н5

QHHз

5= Ц

dqHg изо

2H5

1 1000 100 >100 250 250 1 1 100

10 100 500 500 250 10 10 10

651643

Продолжение табл.

100 50 >1000 500 100 500 500 1 10 100

>100 100 1000 >100 500 500 500 5 10)100

>100 >10

>10

Н сн, 500 10

Н

Н3

СН3

) = Н у 100 50 снь н

1000 1000 50 50 снъ

)100 100

С4 Н

НЗ

2 5 сн

Я=И-1-М»00 10

3 г

Н Снъ г 5

МОИ- И 500

С1НВ-И

2Н5

>100 50 1000 10 100 500 500 5

С2Н

З=(H-К

Н

1Н9 -сек,Н, сн

М= CH-M 3

4Н -СЕк

СН3

Н

1 =«. Н-11

С4Н3-изо

< Н -сек

Н3 С4В9

N=CH Ì

dN3

Н3

>1000 50 >100 100 100 10 10

)1000 50 100 >1000 >1000 10 100 100

>1000 50 0,5 250 250 — 10

1000 5 1 1000 1000 1

l4

Продолжение табл.

651643

)100 >10

>10

10 >1000 500 >100 >1000 1000 10 10 10 500

5 >1000 100 > 100 >1000. >1000 10 10 10

>1ОО >1О

>10 н10

1000 100

100

Из приведенных примеров, а также из таблицы видно, что предложениые соединения обладают высокой акарицидной активностью

Формула изобретения

Средство для борьбы с клещами, содержащее действующее начало на основе производных фенилформамидинов и добавку, выбранную иэ группы: носитель и диспергатор, о т л и ч а ющ е е с я тем, что, с целью усиления акарицидного действия, оно соCfjh

611 м=Сп-м..

К

2115

ОИ к= и-м аз

2115

И 11 Ъ

О Н9-и

4119 -тРеш

СН

М=CН-Н

Н

Ъ (8Ht7-И

K=CН вЂ” 5Сп

3 (Известно) держит в качестве производного фенил" формамидина соединение общей формулы

/

_#_=08 — 8

Я2

3 где R„ — С -С4-алкил, аллнл;

 — водород или С -C -алкил;

R — С1-С1-алкил;

R4 — С1-С4"алкил;

Rg — водород или метил, причем, если R> и R каждый означает метил, а

R>-водород, то одновременно не должны существовать В - водород и R -нй

-.бутиловый остаток или R --н-бутилоМ вый остаток, R — водород, или его хлористоводородная соль, в количестве 0,1-99,5 sec.%.

651643

16

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Chem. Her. 102, М 8, 2640-50, 1969.

2. Патент США 9 3119831, кл. 260-296, 1964. б 3. Патент США Р 3557128, кл. 260-294.9, )971.

Составитель Н. Кибалова

Ре@акто Л. Ушакова Техред 3. Фанта КорректорС. Шекмар

Заказ 825/54 Тираж 965 Подписное

ЦНИИПИ, Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д, 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4