Способ получения диолефиновых углеводородов

Способ получения диолефиновых углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е ii!652l63

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союв Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.08.71 (21) 1690015/04 (51) М. Кл е

С 07 С 11/12

С 07 С 5/40 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР ла делам иаобретеиий и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.03.79. Бюллетень № 10 (53) УДК 547.315.2 (088.8) (45) Дата опубликования описания 30.03.79 (72) Авторы изобретения

В. С. Алиев, Б. Г. Тер-Саркисов, А. А. Б. Касимов и Ф. В. Алиев (71) Заявитель Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОЛЕФИНОВЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к области получения диолефиновых углеводородов.

Известен способ получения диолефиновых углеводородов окислительным дегидриронан нем соответствующих олеф иковых 5 углеводородов в адиабатических реакторах на кальцийникельфосфатном или цинкжелезохромовом катализаторах с секционной подачей кислорода. Процесс осуществляется в присутствии водяного пара. Роль кис- 10 лорода в процессе окислительного дегидрирования олефинов С4 — Св на указанных выше катализаторах заключается в непрерывной регенерации катализатора от коксовых отложений и активации катализато- 15 ра кислородом при частичном связывании выделяющегося водорода кислородом, способствующего частичному сдвигу равновесия реакции в сторону образования диолефина. 20

При окислительном дегидрировании бутиленов на цинкжелезохромовом катализаторе в адиабатическом реакторе с подачей кислорода 0,3 — 1 моль на 1 моль исходного сырья выход диолефина составляет 35—

40 вес. /с при избирательности процесса порядка 80 вес. /с, а при окислительном дегидрировании соответствующих углеводородов на хромкальцийникельфосфатном катализаторе в адиабатическом реакторе зп

2 при объемной подаче сырья 30 — 300 ч-, молярных соотношениях н — С 1-1в . О .

; НаО, равных соответственно 1: 0,1 — 0,4:

: о — о, мо — оок(; выход оутадиена составляет 43 вес. % за один проход при селективности 90,4 вес. "/о.

Как видно из известного процесса окислительного дегидрирования олефинов

С4 — Сq на двух типах катализаторов: цинкжелезохромовом и хромкальцийникельфосфатном, выходы диолефинов не превышают ч3 вес. % за -один проход (при селективности ьΠ— 83 вес. "/о). целью увеличения выхода целевого продукта предлагают совместно с кислородом в каждыи слой катализатора, кроме первого, дополнительно подавать исходныи олефиновый углеводород в количестве, составляющем в сумме с непрореагировавшим олефиновым углеводородом из предыдущего слоя величину, равную количеству олефинового углеводорода, поступающего в первый слой, Объемная скорость подачи сырья в каждый слой отдельно составляет 350 — 400 ч —, а суммарная объемная скорость, рассчитанная на все подаваемые олефины и на весь слой катализатора, составляет 150—

200 ч — . При этом в каждую секцию реактора подают в смеси с бутиленами по 0,3—

652163

CD CD

»

I I

ХаФ00 ос,х0о

R fD O CQ

9H0D н э э чннажоквed эн х х

2 r 0

Со CG»и х

3=( и э а чннэ1пХподп ан

cf o о)

С 1 С 4 СО н э— н э— н э— о вн"э— внФЭ— о о х

f х с6

f» х о х оiНОЭ сО оо

»О

CCf

»О

CD

СЧ с»

1О CD

СЧ

Ю Ю

0(Ht3

0

О

v вн э н

»о ж о

Я H.x о " х х оонх оо Ф

Cff C C|f 0

Ф о хо

D. fQ х х кипяээ кч-р о

° о о

И и о и кипиаэ ке-g

Ю

Ю

С ки1иээ ue-$

Ф (Ф х х х»и

Ъ |

Н о С х х

О о о в, Охо и-( х 3 о.о а д, х од о

0 х

СВ

Ю киниаэ кч-g

v о о

»О

QO

Ю сО

GO

»О

СО

А о и цинмаэ ке-g сО

СО

CQ

С

Ю киннээ ке-(х х

Ф.

И йкин>ээ Оп 009 0 Э чиода/0 H чапаи ленэкиМд-g к edeu ojoHehоа аинэтпонюоэ аонбккон аэпщд ь кчс1 ча иьеюп ч оойонэ кениач.до кенйениЛЭ

СО СО Ю С

СЧ СО Ю «О

»О с3» «D C

Ю О С- CQ Cf Ю CD oO

Ю CD СО Ю СО»С> QO »О

GO СО С СО C С л» С1 С с1 Ф Сч Ю

СО О С1 СО СО СО CD СЧ

СО с СО Ф»О Сб Ф CCf

lQ »О

С 1 т1 СО Ф

C «ff Д Ю СО С 1

C»f С 4 GO СО»-О 1» иО СО QO СЧ »О IQ cD Ю СЧ

»О СО C e GO СЧ

С 4 1» СО CQ СО иО GO

СЧ с » О О Ю с1 »О с1

О1 CD CD Ю С- О Ю С- СО

CD СО С

CD СО с »О СО

СО СО СО СЧ СО СО с Э

СО GO

D1 СЬ СО ° с1 сС С 3

:О СЧ СО Ю СО Ю м Ч \»

CCf 1 fQ с1 СЧ с

Ю Ю со сО »Q D) С»1 t

GO СО С C С GO C иО СЧ CD СЧ »О

СЧ СЧ CD О) CD о)

G»f т ° -»»-» СЭ

Ю Ю Ю Ю Ю o c cf

»О СО и CQ

CD CD Ф Ю О С о:> с Ю

Ю GO CD СЧ О)»О СО

СО GO СО СЧ С Э тР tV СО т

Ю С ) Ю

О х

GO

СЬ

С д и х о х а

3. х

Ю

CD о х

@

»о

0 х о

Ю о сц

Р(О»-» х»

1 ф О

0 I

0 Х

652163

Формула изобретения

Составитель Т. Раевская

Редактор Л. Новожилова

Техред Н. Строганова Корректор О. Тюрина

Заказ 323/5 Изд. № 251 Тираж 520 Подписное

НПО Государствепного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1,0 моль кислорода на 1 моль олефина (сумма олефинов от предыдущей секции плюс количество олефинов, поступающих в каждую секцию извне). Например, если в первой секции при молярном отношении кислорода к олефину, равном 0,65 — 0,75: 1, выход диолефина составляет 32 — 34 вес. %, то во вторую секцию подается количество олефина, составляющее в сумме с остатком олефинов от первой секции 100% . Подаваемый извне кислород во вторую секцию составляет 0,8 — 0,9 моль на 1 моль олефинов, поступающих во вторую секцию. Выход диолефина из второй секции составляет 48 — 49 вес. % на все пропущенные извне олефины, поданные в первую и вторую секции. Из поступающих во вторую секцию олефинов выход диолеф ннов составляет

34 — 35 вес. % . Количество непрореагировавших олефинов во второй секции составляет 60 вес. %. К этому остатку снова добавляется извне 40 вес. % олефинов, что составляет в сумме с остатком олефинов, исходящим из второй секции, 100%.

В третью секцию добавляется кислород в количестве 1,0 моль на 1 моль олефинов, поступивших в третью секцию.

Выход диолефина после третьей секции составляет 60 — 62 вес. на пропущенные олефины (поступившие извне).

Одним нз преимуществ данного способа ведения процесса при секционной подаче кислороднобутиленовой смеси кроме увеличения выхода дивинила до 60 — 62 вес. % является снижение расхода водяного пара, поступающего в первую секцию в количестве 20 моль на 1 моль бутиленов, подаваемых в первую секцию.

Способ получения диолефиновых углеводородов дегидрированием олефиновых yr15 леводородов С4 — С5 в присутствии многослойного хром кальцийникельфосфатного или цинкжелезохромового катализатора и разбавителя с послойной подачей кислорода, отличающийся тем, что, с целью

20 увеличения выхода целевого продукта н снижения расхода разбавителя, совместно с кислородом в каждый слой катализатора, кроме первого, дополнительно подают исходный олефиновый углеводород в количе25 стве, составляющем в сумме с непрореагировавшим олефиновым углеводородом из предыдущего слоя величину, равную количеству олефинового углеводорода, поступающего в первый слой.