Способ получения дихлоргидрина глицерина

Способ получения дихлоргидрина глицерина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

К АВТОРСКОгйУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 220277(2l) 2455366/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

С 07 С 31/34

C„07 С 29/12

Государственный номнтет

СССР ио делам изобретений и открытий

Опубликовано150379. Бюллетень М 10

Дата опубликования описания 150379 (53) УДК54 7. 43 1 . .2.07(088.8) (72) Авторы изобретении

X.Е.Хчеян, А.Ф.Бобров, A.A.Ãðèãîðüåâ и Н.Г.Маркина

I (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА

Изобретение относится к новому способу получения дихлоргидрина глицерина, который находит применение в качестве исходного продукта для синтеза глицериновых эфиров, эпихлоргидрина и глицерина, имеющих широкое использование в технике.

Известен способ получения дихлоргидрина глицерийа, основанный на реакции хлоргидринирования хлористого аллила раствором хлорноватистой кислоты (1).

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является спо.соб получения дихлоргидрина глицерина взаимодействием хлористого.аллила с хлорноватистой кислотой при температурах 45-90 С мольном соотношении хлористый аллил:хлор 0,97-1,0:1. @

Целевой продукт получается в виде 46%-ного водного раствора, который направляют на ректификацию для удале. ния воды и органических примесей.

Рассчитанный выход дихлоргидрина

90-9 8% f 21 °

Способ осуществляется в трехколонной установке, состоящей из колонны приготовления раствора 3-5Ъ-ной хлорнойатистой кислоты (взаимодействием ж) газообразного хлора и воды), колонны приготовления эмульсии хлористого аллила в воде и реактора хлоргидрнннрования.

Недостатками этого способа являются: сложность аппаратурного оформления процесса, наличие достаточно агрессивной среды, которая неизбежно приводит к коррозии применяемой аппаратуры и вызывает необходимость применения дорогого и дефицитного ма" териала (титана),устойчивого к действию хлорноватистой.кислоты. Вследствие того, что хлорноватистая кислота крайне неустойчива, ее используют в виде 3-5Ъ-ного водного раствора, что приводит к сильному разбавлению получающегося дихлоргидрина, иэ-эа чего съем целевого продукта с единицы реакционного объема незначитель-. ный.

Целью изобретения является псвиггение производительности и упрощение процесса получения дихлоргидрина глицерина.

Цоставленная цель достигается. тем, что дихлорацетоксипропан подвергают .гидролизу в присутствии кислого катализатора при температуре

67 4

6521

Формула изобретения

Составитель Н.Антипова

Техред З.Фанта Корректор Д.Мельниченко

Редактор Л.Емельянова

Заказ 978/24 Тираж 512 Подписное

1113ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5 ул. Проектная, 4

90-100 С и мольном соотношении ди0 хлорацетоксипропан:вода=1:3-10.

В качестве кислого катализатора используют минеральные кислоты, например серную или соляную, в количестве 1 0-2,ОФ "или ионообменную смолу КУ-2 (8) в количествах 5-10% от веса реакционной смеси.

Выход дихлоргидрина глицерина составляет 77-98%.

Пример 1. В реактор гидролиза, представляющий собой колбу 10 с мешалкой и обратным холодильником, помещают 34 г (0,2 моля) дихлорацетоксипропана и 18 r (1,0.моль) воды.

К смеси добавляют катализатср гидролиза ионообменную смолу КУ-2 (Н+) 35 в количестве 5,2 r (10% от веса реакционной массы) . Гидролиэ проводят при температуре 100 С при сильном .перемешивании. Через 70 мин реакция заканчивается (устанавливается равно-20 весне). По окончании опыта реакционную массу анализируют химически. Конверсия дихлорацетоксипропана 92%, селективность образования дихлоргидрина (1,3 и 1,2-иэомеров) 97%.

Для выделения целевого продукта реакционную массу подвергают вакуумной ректификации. Вначале при остаточном давлении 50 мм рт.ст. и температуре в парах 40-45 С выделяют смесь уксусной кислоты и воды. Затем при остаточ ном давлении 20 мм рт.ст. и температуре в парах 70-80 С выделяют изоме ры дихлоргидрина чистотой 95-963 (определено хроматографи 1ески)., Пример 2. В реактор гидролиза по методике примера 1 помещают

34 r (0,2 моль) дихлорацетоксипропана и 29 r (1,6 моля) воды. К смеси добавляют катализатор гидролиза катйонообменную смолу КУ-2 (8) в количестве 40

6,3 г. (10% от веса реакционной массы). Гидролиз проводят при температуре 100 С при ".èëüÿîì перемешивании.

Через 80 мин реакция завершается.

Конверсия дихлорацетоксипропана 984.

Селективность образования дихлор гидрина 96,5%.

Пример 3. В реактор гидролиэа по методике примера 1 помещают (0,1 моля) 17 г дихлорацетоксипропана,и 9 r (0,5 моля) воды, добавляют

Филиал ППП Патент, r.Óæroðîä„

2Ъ (0,52 г) серной кислоты от веса реакционной смеси. Гидролиз проводят при температуре 100 С и сильном перемешивании, Через 80 мин реакция заканчивается. Конверсия дихлорацетоксипропана 86,5%. Селективность образования дихлоргидрина глицерина 96,5Ъ. П р и и е р 4. По методике примера 1 смешивают 17,1 г (0,1 моля) дихлорацетоксипропаиа, 12,6 г (0,7 моля) воды и 2Ú соляной ки"лоты (в пересчете на. 100Ъ) от веса реакционной смеси. Опыт проводят при

100 С. Реакция завершается за 60 мин.

Конверсия дихлорацетоксипропана

99,0%. Селективность образования дихлоргидрина 97,3%.

Пример 5. По методике примера 1 смешивают 34 r (0,2 моля) дихлорацетоксипропана и 36 r (2,0 моля) воды и 7 г (103 от веса реакционной смеси) катионита КУ-2 (8). Опыт про.водят при 100 С. Через 60 мин реакция заканчивается. Конверсия дихлорацетоксипропана 99,8%. Селективность образования дихлоргидрина 95%.

Предложенный спосвб позволяет повысить эффективность и упростить процесс получения дихлоргидрина глицерина. Эффективность повышается за счет использования полученных концентрированных растворов целевого продукта. упрощениЕ процесса достигается за счет ликвидации агрессивной среды и сложности аппаратурного оформления процесса.

Способ получения дихлоргидрина глицерина, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности и упрощения технологии процесса, дихлорацетоксипропан подвергают гидролизу в присутствии кислого катализатора пои температуре 90-1000 С и мольном соотношении дихлорацетоксипропан:вода — 1:3-10.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка ФРГ 9 1943331 кл, 12и, 5/04, 1972 °

2. Патент США Ф 3857367, кл. 260-633, 1975.