Способ получения 2-фенил-4-формил5-хлортиазола

Способ получения 2-фенил-4-формил5-хлортиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Севетскик

Свциапистичжннк

Ресну6лии

< 1652178

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6t) дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 060677 (21) 2492825/23-04 (51) М. Кл.

С 07 0 277/32 с присоединением заявки № (23) Прноритег

Государственный комитет

СССР но псам изобретений и открытий (53) УДК547 .789. 1.. 07 (088.8) Опубликовано150379. Бюллетень ¹- 10

Лата опубликования описания 150379

И.Я.Квитко, Н.С.Федорова, В.A.CMèðíoâà, P.Â.Õoçååâà и А.В.Ельцов (72) Авторы изобретения

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им.Ленсовета (71) Заявитель (54 } СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛ-4-ФОРМИЛ-5-ХЛОРТИАЗОЛА

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к новому способу получения 2-фенил-4-формил-5-хлортиазола, который может найти применение в качестве полупродукта в синтезе красителей, лигандов, комплексов и других продуктов.

Известен способ получения 2-фенил-4-формил-5-хлортиазола, заключающийся в том, что 2-фенил-4-хлорметилтиазол обрабатывают разбавленной азотной кислотой при кипении реакционной массы и образующийся

2-фенил-4-оксиметил-5-хлортиазол подвергают окислению бихроматом натрия в уксусной кислоте, получая конечный продукт - 2-фенил-4-формил-5-хлортиаэол с выходом 45,5% (1).

Исходный 2-фенил-4-хлорметилтиазол получают взаимодействием 1,3-дихлор. ацетона с тиобензамидом с выходом

КН 14 ГН

Э . 14 Р.4,Р0 13,д

НО

Под влиянием конденсирующего =-------" -- = средства — треххлористого фосфора

71% . Недостатками известного способа являюфся его многостадийность, сложность получения исходных,соединений, относительно низкий общий выход конечного продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Эта цель достигается тем, что тиобензоиламиноуксурную кислоту под вергают взаимодействию с треххлористым фосфором в среде диэтилового .эфира, образующийся продукт подвергают взаимодействию с диметилформамидом и хлорокисью фосфора, взятыми в 6-8- кратном мол"рнам избытке, с последующей обработкой реакционной массы водой.

Образование целевого продукта протекает в мягких условиях почти с количественным выходом пс> следую-. щей схеме:

+ CH3

<+ N/ Ha0

И» 2 Р1 1 3 аРОС1, на начальной стадии идет образование

ЗО солянокислой соли 2-Ph-5-тиазолона„ с:.

652 178

Формула изобретения

Составитель 3.Латыпова

Редактор Л.Новожилова Техред М.Петко КорректорИ.Ковальчук

Эаказ 979/25 Тираж 512 . Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4.-Я « ° последний далее взаимодействует с диметилформамидом и хлорокисью фосфора, давая 4-диметиламинометиленовое производное 5-тиазолона, которое реагирует с нзбытк эм хлорокиси фосфора. Реакционную смесь выливают в воду, из раствора в которой выделяется продукт гидролиза — 2-фенил-4-формил-5-хлортиазол.

Пример 1. Получение 2-фенил-4-формил-5-хлортиазола. К раствору 6 r (0,0308 моль) тиобензоиламиноуксусной (тионгиппуровой) кислоты в 100 мл диэтилового эфира при перемешивании прикапывают 4,7 г (0,034 моль) треххлористого фосфора и смесь выдерживают при комнатной температуре, размешивая в течение 3040 мин. Эфир сливают, к полученной

" соли приливают 17,8 r (0,234 моль) диметилформамида, раствор охлаждают до 0 С и прикапывают 37,5 г (0,240 моль) хлорокиси фосфора при температуре от -10 до -О С и выдерживают массу в течение 30 мин при перемешивании, затем охлаждение убирают медленно повышают температуру до 90«

100 С и дают выдержку, перемешивая

7 ч, после этого массу выливают на лед и нейтрализуют 10Ъ-ным раствором едкого натра до рН 3-4, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 6,2 r (90%) технологического продукта, т.пл. 8182 С.

После колоночной хроматографии на окиси алюминия и перекристаллизации из водного зтанола т.пл. 83,584 С (Литературные романные 90-91ОC), в СИСА 1715 см,Я „ в гексане, нм (Pgf):236 (4,26), 294 (4,08).

d в СПсЕ,, м.д. 10.3.

Процесс получения 2-фенил-4-формил-5-хлортиазола проходит„в мягких условиях в одну стадию и в одном аппарате, не требует применения специальной аппаратуры, малодоступных

5 реактивов. Способ хорошо воспроизводится. Получающийся в реакции продукт имеет достаточно высокое качество.

Многократная хроматографическая очистка и перекристаллизация из различных растворителей позволяет повысить его т.пл. лишь на 2-3 С. Данные элементного анализа, определения молекулярного веса, хроматографии

15 и спектральные характеристики указывают, что продукт с т.пл. 83,584 С является химически чистым.

Способ получения 2-фенил-4-формил-5-хлортиазола, о,т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, тиобензоиламиноуксусную кислоту подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в среде диэтилового эфира, образующийся продукт подвергают взаймодействию с диметилформамидом и хлорокисью фосфора, взятыми в 6-8-кратном молярном избытке, с последующей обработкой реакционной массы водой.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. А 51eberg y ГгепкеС. CorItrfbutii Eo

5tud1ue Eiazoeieor (Х!). Stud.univ ВоФЕрBOe ai, f965, O ) И-" (,с. 27-ЬО