Способ получени 2,2,5-триалкил-1,3диокса-2-сила-5- фосфоринанов

Патент 652184

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Свез Свветскик

Свцивлистическии

Республик

652184

-с 11 1 . 1

„. с (53) N. Кл. (6l) ДОПОЛНИтЕЛЬНоЕ К ант. СВИИ-ВУ (22) Зэйвлено 24.1077 (21) 2535635/23-04

С 07 F 7/18

С 07 F 9/50 с присоединением заявки И

Государственный комитет

СГСР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Оп убликовано 1 50 37 9. Бюллетень % 10 (®) УЛ 547 . 24 5..07(088.8) .Дата .опУбликовдння описвнии 150379.к -. - - с х .. w- .:.::.-...*:.

В.И.Дьяков, Н.М.Кудяков и М.Г,Воронков

P2) Автори изобретении

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (73) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 2, 5-ТРИАЛКИЛ-1, 3-Д ИОКСА-2-СИЛА-5-ФОСФОРИНАНОВ

Изобретение относится к области органического синтеза и посвящено новому способу получения новых кремнийфосфорорганических соединений, а именно 2,2,5-триалкил-1,3-диокса-2-.

-сила-5-фосфоринанов общей формулы

Я вЂ” Р g (СНЗ) (ZI ® гце В-СНа, СдН, изо-С Н

Эти соедийейия могут быть использованы для решения стереохимических задач, а также в Качестве биорегуляторов в зооветеринарии, энтомологии и растениеводстве.

Известен способ получения углеродных аналогов силафосфоринанов типа

В Р(СН РО) СРа путем взаимодействия фосфина c d.-эамещенными альдегидами (1). Известен также способ получения соединений формулы BдC(CH О) Б1 B путем взаимодействия алкандиолов-1,3 с дихлор- или диалкоксисиланами (2}.

Однако соединения общей формулы

I как и способ их получения, описа- ны не были. целью изобретения является получе.ние соединений формулы 7.

Указанная цель достигается эа счет того, что алкил (диоксиметил) фосфин подвергают взаимодействию с диметилдихлорсиланом в среде эфира при 518ОС в присутствии акцептора хлористого водорода.

В качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин.

Полученные вещества представляют собой прозрачные, подвижные, легко перегоняющиеся жидкости с характерным фосфиновым запахом. Они легко растворимы в ароматических углеводородах, спиртах, хлороформе, четыреххлористом углероде. Все полученные соедиенния черезвычайно лабильны и легко гидролизуются даже влагой воздуха. Однако при хранении s ампулах в атмосфере инертного газа или в вакууме длительное время остаются беэ

I изменения.

Строение полученных соединений доказайо изучением из ИК- и ЯИР (Н, таас и з Р) спектров.

ИК-спектры изучены в области

400-4000 см (в области температур от +20 до -170 С)

П р и и е р 1. 2,2,5-триметил-1,3-диокса-2-сила-5-фосфоринаи П б 52184

Формула изобретения

Составитель О.Минаева

Редактор Л.Новожилова Техред М.Петко Корректор И.Ковальчук

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7 -35, Раушская наб.; д,4/5

Чаказ 979/25

Филиал ППП Патент, г.ужгород, Ул.ПРоектная,4

В колбу, снабженную мешалкой; обратным холодильником, соединенным со склянкой Тищенко с концентрированной серной кислотой, капельной воронкой с отводной трубкой и термометром в токе аргона помещают 10 r (0,093 моль), метил(диоксиметил)фосфи 5 на, 30 мл триэтиламина (теоретически необходимо 18,71 r или 25,64 мл) и

70 мл абсолютного. эфира. При охлаждении до 5-10 С и интенсивном перемешивании прикапывают 11,9 г 10 (0,093 моль) диметилдихлорсилана в

30 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы держалась в пределах 15-

18 С. При этом наблюдается выпаде- )5 ние бслого осадка хлористоводородной соли триэтиламина. После окончания прикапывания перемешивание продолжают в течение 3 ч при повышении температуры бани до вскипания растворителя. Чатем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтрбвывают (25,4 r) и промывают растворите лем. Избыток триэтиламина и раст- . воритель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток подвергают вакуумной ра3гонке. Отбирают фракцию с т.кип. 47,5 С (7 мм рт.ст.) и после второй перегонки выделяют а продукт 11 с т.кип.52 С (10мм рт.ст.)

Выход 5 l l r (33, 6Ъ) Af7 1, 4802;

1,0544. МВ 44 МВ " 43,43.

Найдено,%: С 36,69; Н 7,69; (Sj +Р) 35, 16. 35

С Н„О Я,P<.

Вычислено, 4: С 36, 57; Н 7, 98 (<3(+Р) 35,91 7

П р и м е p ?. 2,2,5-диметилэтил-1,3-диокса-2-сила-5-фосфори- 40 нан Ш.

Аналогично примеру 1 из 6,1 r (0,05 моль) этил(диоксиметил)фосфина и 6,45 г (0,05 моль) диметилдихлорсилана после второй перегонки полу- 45 чают 3,23 r (36,3Ъ) продукта !й с т.кип. 29,5- 30 С (1;5 мм рт,ст.);

tljP 1,4733; д4 1,0262. МИ и 48,71;

М)?ыч 48 08

Найдено,Ъ: С 39,93; П 8,39; (Я + P) 33,06.

С Н< Од8(<Р» .

Вычислено;Ъ: С 40,43; Н 8,48; (Sj+P) 33,13, Пример 3. 2,2-Диметил-5-изо-пропил-1,3-диокса-2-сила-5-фосфоринан 1У.

Аналогично примеру 1 из 3,14 r (0,023 моль) изо-пропил(диоксиметил) фосфина и 2,98 r <9,023 моль) диметилдихлорсилана выделяют 3,07 г (74,2Ъ) продукта 1У с т.кнп. 28,529 С (0,5 мм рт.ст.); пф 1,4714;

d 1 0018. NR" 53, 68 р PfPz <53,53

Найдено,Ъ: С 41,43; Н 8,49; (Si+P) 28,49.

С,р Н,цО Я Р

Вычислено,Ъ: С 43,73; П 8,91; (S +Р) 30, 72 .

Способ получения 2,2,5-триалкил-1,3-диокса-2-сила-5-фосфоринанов общей формулы I

R вЂ” P 5i(ea) (zj Бг вЂ” 0 где ц-СНз, С Н,изо- С3 Н7, заключающийся в том, что алкил (дйоксиметил) фосфин подвергают взаимодействию с диметилдихлорсиланом в среде эфира о при 5-18 С в присутствии акцептора хлористого водорода.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. ЬйеЫоп A., ВцсИer; чР. жъМ скЛс, 3 Ав. Cl<*„m. 5oc 1 961, 8 3, р. И 8.

2. Воронков М.П., Ромадан Ю.П.

Циклические эфиры диалкилсиландиолов.

ХГС, 1966, с.879.