Способ получения фосфорсодержащего полиаллена

Способ получения фосфорсодержащего полиаллена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИЛЕТЕЛЬСТВУ

" 652188-, Е©юз С©ветскни

Сецналнстнческна

Республик (6l) Лополнительное к авт. свид-ву(51) М. Кл. (22) ЗаЯвлено 210677 (2l) 2498466/23-05

С 08 Р 136/04

С O8F 8/40 с присоединением заявки №(23) ПриоритетГосударственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 150379 Бюллетень № 10

Лата опубликования описания 150379 (5З) УМ(678. 762.9..02 (088.8) I

Э.Е.Нифантьев, A.È.Êàïðàëîâ, P.Ê.Ìàãäååâà, Т.В Фокина, A.Ì. Табер и И.В. Калечиц (72) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени Государственный педагогический институт им, В.И.Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО IIOJIHAJIJIEHA

Изобретение относится к способу получения фосфорсодержащих соедине-. ний, а именно фосфорсодержащих полиалленов.

Фосфорорганические полимеры находят широкое применение в народном хозяйстве в качестве термостойких, химически стойких и огнестойких органических стекол, лаков, пленок, волокон, веществ, придающих огнестойкость тканям, синтетическим смолам и пластмассам, а также как ионообменные смолы и моющие средства.

Известен способ обработки натурального каучука диметил(этил)—

15 фосфитами в присутствии перекиси . бензоила (1) . Реакцию проводят при кипячении в бензольном растворе. в течение 18-24 ч,получают каучук с содержанием 9-10Ъ фосфора, обладающий самогасящими свойстваьы.

Наиболее близким техническим решением является способ получения фосфорсодержащего .полиаллена полимеризацией аллилфосфонатов (2).

Гомоцолимеры аллилфосфонатов обладают небольшим молекулярным весом, низкой температурой плавления и не представляют такого большого практического.интереса, как сополимеры аллилфосфонатов с различными мономерами, обладающие высоким молекулярным весом.

Непосредственное фосфорилирование полналлена фосфорсодержащими соединениями в литературе не описано.

Способ заключается в обработке полиаллена диалкилфосфитами в присутствии оргайических перекисей или при сблучении лучами в атмосфере инертного газа при 20-140 С. о

В качестве диалкипфосфитов используют дипропил- и дибутилфосфиты в присутствйи органических перекисей или дизтилфосфита при облучении т лучами.

Полимеры с большим содержанием фосфора (5-9%) получают в присутствии органических перекисей. В качестве перекисных инициаторов реакции могут применяться, например, перекись бензоила, перекись трет-бутила, гидроперекись трет-бутила.

Технология способа состоит в следующем.

Присоединение диалкилфосфитов к полиаллену в присутствии органических перекисей проводят при размешио ванин в течение 4-5 ч при 80-140 С.в

652188

Формула изобретения

Составитель Т.Хороших

Редактор Н.Потапова Техред И.Петко Корректор И.Ковальчук.

Тираж 584 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5-35, Раушская наб., д.4/5

Заказ 980/25

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

3 атмосфере инертного газа. 11иалкилфосфиты берут в избытке.

Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и газоотводной трубкой.

При инициировании реакции лучами 5 при комнатной температуре получают полимеры, содержащие лишь до 2,5Ъ фосфора.

Строение фосфорилированного полиаллена подтверждается наличием в ИК- IO спектрах полос валентных колебаний

Р-О группы в области 1250-1260 см, Р-О-С группы в области 1020-1050 см .г и 1170 см . Отсутствие механических примесей диалкилфосфитов устанавли- 15 вают методом тонкослойной хроматографии с применением в качестве свидетеля соответствующего диалкилфосфита. Пятна диалкилфосфитов в фосфорсодержащем полиаллене отсутствуют, т.е. в полимере содержится лишь химически связанный фосфор.

Пример 1. Присоединение диэтилфосфкта к полиаллену в присутствии перекиси бензоила.

Смесь 4 г (0,1 моля) полиаллена, 27,6 r (0,2 моля} диэтилфосфита и

1,2 г (0,005 моля) перекиси бенэоила размешивают 5 ч при 80-85 С в ато мосфере инертного газа. Избыток диэтилфосфита отгоняют в вакууме масляного или водоструйного насоса.

Остаток смешивают с 50 мл бензола„ осадок отфильтровывают, чтобы очистить продукт от примесей перекиси бензоила, бензойной кислоты и диэтилфосфита. Осадок промывают. на. фильтре диоксаном и сушат в вакуумэксикаторе, получают 7,6 r вещества бледно-желтого цвета с содержанием фосфора 5,38%. 40

Пример 2. Присоединение ди- . этилфосфита к полиаллейу в присутствии гидроперекиси трет-бутила..

Смесь 4 г (0,1 моля) полиаллена, 27,6 г (0„2 моля) диэтилфосфита, 1мл 45 гидроперекиси трет-бутика размешивают 4 ч при 140 С в атмосфере инертного газа, избыток диэтилфосфита и гидроперекиси трет-бутила отгоняют в вакууме водоструйного насоса.

Осадок промывают диоксаном и ацетоном и сушат в вакуум-эксикаторе.

Вес осадка 6,3 г. Содержание фосфора

7,42%.

Пример 3, Присоединение ди- . этилфосфита к полиаллену при облучении у -лучами..

В термостойкую,герметично закрыгую пробирку помещают 1 г (0,025 моля) полиаллена и 13,8 r (0,1 моля) диэтилфосфита, продувают азотом и облучают на источнике Со при 2025 С в течение 20 ч общей дозой о

20 Мрад. Избыток диэтилфосфита отгоняют, осадок промывают диоксаном и ацетоном, сушат в вакуум-эксикаторе получают .1„2 г полимера светло-желтого цвета, содержащего 2,5Ъ фосфора.

Пример 4. Присоединение дипропилфосфита к полиаллену.

Смесь 4 г (0,1 моля) полиаллена, 33,2 г (0,2 моля) дипропилфосфита и 1,2 г (0,005 моля) перекиси бензоила размешивают 5 ч при 80-85 С.

Избыток дипропилфосфита отгоняют в . вакууме масляного насоса, остаток промывают бензолом и диоксаном и высушивают в вакуум-эксикаторе. Получают 6,6 r полимера бледно-желтого . цвета с содержанием. Фосфора 5„53Ъ.

П p и м е р 5. Присоединение дибутилфосфита к полиаллену.

Смесь 4 г (0,1 моля) полиаллена, 38,8 r (0,,2 моля) дибутилфосфита и

1,2 r (0,005 моля) перекиси бензои ла размешивают 5 ч при 80-85 С. Избыток дибутилфосфита отгоняют в вакууме масляного .насоса. Остаток промывают бензолом и диоксаном и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 7,2 г полимера бледно-желтого цвета с со1 держанием фосфора 8,95%.

Способ позволяет получать высокомолекулярный фосфорсодержащий полиаллен довольно простим методом непосредственного фосфорилирования полиаллена диалкилфосфитами.

Способ получения фосфорсодержащего полиаллена, заключающийся в том, что полиаллен обрабатывают диалкилфосфитами в присутствии органических перекисей или при облучении у -лучами в атмосфере инертного газа при 201400 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. 3авлин П.И. и др. О взаимодействии натурального каучука с диалкилфосфитами.- Журнал .прикладной химии, 1964, 37, Р 4, с. 928-929.

2. Патент США ti 2636027, кл. 260-85.5, 1953.