Способ получения тиолов

Способ получения тиолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

653253

ИЗОБРЕТЕЙ ИЯ

И АВ7ОРСИОМУ СВИДВ1ИЛЬСГВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено30.08.77 (21) 2522070/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

С 07 С 1 49/28

С 07 БЗЗЗ/18

//А 01 М вЂ” 9/12

Гесуррстввиньй по етет

СССР пю диан изв0ратени9 я отиритий

Щ Ирнорнтет

Опубликовано 25.03.79.Бюллетень № 11 (53) УДК 547.569. .1.07 {088.8) Дата опубликования описания 28.03.79

М. Г. Воронков, Э. Н. 11ерягина, Г. М. Иванова, E. A. Чернышев, В, И. Савушкина и Б. М. Табенко (72) Авторы изобретения

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

AH СССР (71) 3аявнтель

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЛОВ

3

Предлагается усовершенствованный способ получения тиолов общей формулы

RSH, где Р означает С Н - 1 } или

}, которые могут найти примег нение в качестве фунгицидов, антиоксидантов, стабилизаторов пластмасс, а так- же для очистки и осветления нефтяного топлива.

Известен способ получения тиолов указанной общей формулы взаимодействием соответствующего хлорпроизводного с сероводородом при соотношении о

1: (2-3) н при 380-700 С в присутствии катализатора .- активированного угля (Ц. Однако выход тиофенола низок (127, считая на взятый, и 37%, считая на вступивший в реакцию хлорбензол).

Целью изобретения является увеличение выхода целевого проду"..та.

Предлагаемый способ получения тиолов общей формулы PSH, где Я имеет . указанные значения, заключается во вза2 имодействии сероводорода с соответствук щим хлорпроизводным общей формулы где Й имеет указанные значейия, iTpH нагревании в присутствии катализа- тора, в качестве, которого применяют хлорпроизводное .метана.

Предпочтительно в качестве хлорпроиз-водного метаца применять хлористый метилеи или хлороформ в количестве 110 мол.% " и осуществлять процесс ври, 500-600 C, Отличительным признаком способа является использование в качестве катализатора хпорпроизводного метанахлористого метилена или хлороформа.

Процесс осуществляют путем 1 азофазной конденсации сероводорода с соответствующим хлорпроизиодным в пустой кварцевой или металлической трубке при

500-600 С в присутствии 1-10 молЛ чористого метилена нли хлороформа с выходом целевого продукта 41-55%, считая на вступившее в реакцию исходное соединение.

653253

Составитель Т. Попова

Техред 3. Фанта Корректор О. Билак

Редактор О. Кузнецова

Тчраж 512 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1221/19

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 1. Через пустую кварцевую трубку с диаметром 30 мм и длиной реакционной эоны 650 мм при

60Q С в течение 3 ч пропускают смесь о

40,0.г хлорбензола и 2,2 г (5 молЛ) хлороформа, а тжхаэ сероводород со скоростью 5,5л/час. При этом мольное отношение клорбензола исероводорода составляет

1:2, а время контакта 60 сек. Получают

36,9 г конденсата, содержащего по данным ГЖХ 5,8 г тиофенола и 3,0 г дифейилсульфида, Выход тиофенола составляет 14,9%, считая на взятый, и 51,2%, считая на вступивший в реакшпо хлорбензол.

Пример 2. Аналогично примеру

1 прй пропускании смеси 40,0 r хлорбенэолв и 1,56 г (5 мол%) хлористого метилена получа|от 33,4 r конденсата, содержащего по данным ГЖХ 7,8 r тиофенола и 3,4 г дифенилсульфида. Выход тиофенола составляет 20,0%, считая на взятый и 54,7%, считая на вступивший. в реакцию хлорбензол.

Пример 3. (холостой ойыт). Аналогично примеру 1 при йропусквнии

42,0 г хлорбензола и сероводорода с". скоростью 5,5 л/ч получают 36,0 r конденсата, содержащего по данным ГЖХ, 5,5 r тнофенола и 4,1 r дифенилсульфнда. Выход тиофенолв составляет 13,4%, считая на взятый, и 44,7, считая нв вступивший в реакцию хлорбенэол.

П р-и м е р 4. Через металлическую трубку с дйаметром 26 мм и длиной о реакционной эоны 570 ммйри 540 С в течение 3 ч пропускают смесь 44,0 r

2-хлортиофена и 1,5 г (4,7 мол.%) хлористого метилена, в также сероводород со скоростью 8,5 л/час. При этом мольное соотношение 2-хлортиофена н серо- водорода составляет 1;3, а время контакта 30 сек. Получают 37,0 г конденсата, при разгонке которого выделяют

17;О г 2 гиофентиола и 10,0 г дитйенил .сульфида. Выход 2-тиофентиола сост ваяет 39;5%, считая на взятый и

51,0%, считая на вступивший в. peazpao

>-хлортиофен.

В отсутствие хлористого метилена выход 2-тиофентиола в аналогичных условиях составляет 1 5,7%, считая нв взятъ й, и 29,2%, считая на вступивший в реаку цию 2-хлортиофен.

Пример 5. Через трубку, описанную в примере 4, при 560 С в течение

2 ч пропускают смесь 41,4 r 1-хпорнафталинв и 1,1 г (5 мол.%) хлористого

30 метилена и сероводород со скоростью

6 л/ч. При этом мольное соотношение.

1-хлорнафталина и сероводорода составляет 1:2, .а время контакта 60 сек. Получают 35,2 r конденсата, при разгонке

И которого выделяют 12,3 r 1-тионафтола и 6,8 r динафтилсульфида. Выход 1-тисн нвфтола составляет 30,2%, считая на взятый, и 41,2%, считая на вступивший в реакцию 1-хлорнафталнн. В отсутствие

М хлористого метилена выход 1-тионафтола в аналогичных условиях 16,9 и 29,0% соответственно.

Ф орм ула и зоб рете ния

1, Способ получения тиолов общей формулы вН где Я означает С Н,, или, взаимодейЭгв (ем г сероводорода с соответствующим хлорпроиэводным обшей формулы RGS, где R имеет указанные значения, при нагревании в присутствии катализатора, о т35 л и ч а ю шийся тем, что, с целЪю увеличения выхода целевого продуита, в качестве катализатора используют хлорпроизводное метана. .2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю

8Q щ и й с я тем; что в качестве хлорпроизводного метана используют хлористый метилен или хлороформ в количестве

1-10 мол.%.

3. Способ по пп.l и 2, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при о

500-600 C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США % 2490257, êa. 260-609, 1949.