Производные -2-имино-1,3-тиазанона-4 вкачестве органических реагентов на катионы ртути,кадмия,кобальта, меди или трехвалентного железа

Патент 653258

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Сснюз Советсник

Социалистических

Ресяубп к (iii653258

И АВТОРСКОМУ СВИДВТИЯЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено09.07.76 (21) 2382877/23-04 а (51} М. Кл.

С 079 417/12

G 01 Н 31/20 с присоединением заявки № (23) Прц.оритетГесударствсииьй иомнто

СССР

А6 дайан R306p8TOHNA и открытий

Опубликовано 25.03.79.Бюллетень Ж 11 (53) УДК 547.869, .1. 07 (088. 8) l

Дата опубликования описания 28,03.79 (72) Авторы изобретения: Н. Туркевич, E. В. Владзимирская и Х, Е. Венгринович

Львовский государственный медицинский институт (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ИМИН0-1,3-ТИАЗАНОНА-4 В КАЧЕСТВЕ

ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ НА КАТИОНЫ РТУТИ, КАДМИЯ, КОБАЛЬТА, МЕДИ ИЛИ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА

Изобретение относится к синтезу новых производных 2-имино-1,3-тиазанона-4, которые могут найти применение в качестве органических реагентов на катионы ртути, кадмия, кобальта, меди и трех-. валентного железа. Ф

Известно применение различных органических и неорганических реагентов в аналитической практике для обнаружения ка» тионов ртути, кадмия, кобальта, меди, трехвалентного железа Pj и (2).

Производные 2-имино-1,3-тиазана до настоящего времени не применялись в аналитической практике.

Зелью изобретения являются новые производные, 2-имино-1,3-тиаэанона-4„ которые, являясь очень чувствительныМи реагентами на катионы ртути, кадмия, кобальта,меди и трехвалентного железа м0» гут найти применение в аналитической практике.

Поставленная цель достигается предлагаемыми производными 2-имино-1,3-тиазанона-4 общей формулы где R - группа СНа или СНяСН СООН

Х - водород или бром.

Способ получения указанных выще сое динений основан на известной реакции взаимодействия ф -галоидпропионовых кислот с тиосемикарбаэонами 12) и заключается в том, что .8 -хлорпропионовую кислоту сплавляют с тиосемикарбазонами и расплавленную смесь выдерживают при 190-200 С в течение 15-30 мин.

При конденсации }Э -хлорпропионовой кислоты с 5-бромметисаэоном образуется

1,3-тиаэандион-2,4-(1 -метил-5 -броМ3 653258

-2,3 -дигидроиндолон-2Р - илиден-ЗР )-гидразон-2 (П ), a при реакции Р

-хлорпропионовой кислоты с тиосемикарбазоном 5-бромиэатина наблюдается одноФ временно алкилирование группы - NH в положении I индопового цикла, в результате чего получают 1,3-тиазандион-2,4-(3? -карбоксиэтил-5 -бром-2Р,ЗР-дигидроиндолон-2Р -илиден-3 )-гидразон-2 (ПХ) qq схеме: <><

8 о

2 Б2

Синтезированное соединение формулы Х является специфичным реактивом на ионы двухвалентной ртути, причем удается обнаружить 0,9 d(/ мл Hg в присутствии катионов кобальта, меди, железа, цинка, циркония,иттрия, свинца, никеля, платины, се ребра, палладия,находя1цихся в анализируемой смеси в количестве до 750 $/ìë. КаЗО тионы кадмия мешают указанной реакции при наличии в концентрации 135 )Рмл.

С другой стороны, при отсутствии ртути, но наличии вышеуказанных катионов мож35 но соединение 1 применять для выявления ионов кадмия.

Соединение П является групповым реактивом на ионы двухвалентной ртути, меди, кобальта и трехвалентного железа.

4О

Наличие катионов кадмия, цинка, циркония, иттрия, свинца, никеля, платины, серебра, палладин и двухвалентного железа в количестве про 750 $/ìë не мешает реакции.

Соединение 1П является специфическим реактивом только на трехвалентное железО, причем другие вьппеуказанные катионы не мешают реакции, Пример. Тщательно измельченную смесь 1,17 г (0,005 моль) метисазона и 2,7 г (0,.025 моля 2 Р -хлорйропионовой кислоты помещают в фарфоровой чашке, в сушильный шкаф при 16Î С, постепенно температуру доводят до 190 С и выдерО живают при атой температуре в течение

30 мип. При этом наблюдается выделение паров хлористого водорода. После охлаждения 2,07 r твердого сплава растирают с 10-40 мл зафара дх19 ух1 1ления Оста т ка,й -хлои, рацио)1ОВОЙ кислоты. ОсТаток о тфильтр oBb1BB io r промывают эфир Ом, вы» сушивают. Далее осадок кипятят с 5 мп хл Ор Оф орма, отфильтровывают и высушенный продукт перекристаллизовывают из ацетона.

Получают 0,69 г (выход 49,6%) 1,3-тиазандион-2., 4- (1 -метил-с, 3 -дигидроФ г Ф У индолоп-2 -илиден-3 Р )-гидразона-2; в >@де коричневого порошка, r.ïë. 228-230 С, хорошо растворимого в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, диоксане, хуже растворимого в метаноле, хлороформе, ацетоне, нерастворимого в воде и кисла» тах. Х лох 279, 354, 359 нм.

Найдено, %: N19,27; Q 11,22;

С 54,26„Н 4,18.

С;З Н,ОО И4.о

Вычислено, %: И 19 43; S 11,12;

С 54,15; Н 4,20.

Аналогично проводят конденсацию тиосемикарбазона-2,1-метил 5-бромизатина с /3 -хлорпропионовой кислотой. Получают 1,17 г (выход 65,5%) 1,3-тиазандион-2,4-(1 -метил-5 -бром-2,3 -диР Р Э Э гидр оиндолон-2 -илиден-3 )-гидраз она"2, Р P в виде коричневого порошка, т.пл. 231232 С, хорошо растворимого в диметил о сульфоксиде, диметилформамиде, диоксане, хуже растворимого в метаноле, хлороформе, ацетоне, нерастворимого в воде и кислотах. AP11o„279, 354, 359 нм.

Найдено, %: М 15,57; S 8,85;

В 21,84; С 42,40; Н 3,08, С Нц Ng Op 6 БР.

Вычислено, %: М 15,26; Я 8,26;

ВР 8,73 С 21,76; Н 3,02.

При аналогичной конденсации (15 мин при 200 С) тиосемикарбазона 5-бромизао тина с Я -хлорпропионовой кислотой получают 1,24 r (выход 59,5%) 1,3-тиаэандион-2,4-(1 -карбоксиэтил-5 .-бром-2, У Р

3 -дигидроиндолон-2 -илиден-3 )-гидраР . Ф Ф зона-2, в виде коричневого порошка, т.пл.

270-272ОС, хорошо растворимого в диметипсульфоксиде, диметилформамиде, диоксане, хуже растворимого в метаноле, хлороформе, ацетоне, нерастворимого в воде и кислотах. ЛP1iox 256, 354 нм.

Найдено, %: И 13,45; S 7,53;

Bv 18,90; С 42,25; Н 3,14

С 5 23 1"4 Оф Q В1"

Вычислено, %: N 1 3, 1 7; $7, 54;

ВР1. 18,79; С 42,37; Н 3,08.

Л11алит11ческие реакции. К 1 мп насышепного раствора реагента (соединения

Кадмий Ацетат бруцина с МаВр

Соединение .

Х по своей чувствитель ности соот

" ветствует известным реактивам

N 1,3,4

Соединение Х

R--CH3t x=-H

Кадион

Динитрофенилкарбазид с KCN, ИаОН и формальдегид

10-4

104

1 0"З,э

Оксалат натрия !

RbCPg с анилином

Соединение, Х 0,9.10

Соединение

I эначитель но более чувствительно, чем применяемые реакжвы

Ртуть

-CHs, Х=Н

Na ЙО и Ag(ИОр) 10

Соединение П Соединение

R = СНЭ, Х=В 1 515 ° 10 почти одинаковой чувствительностью с реактивами

N 2uNo3, Полиподидметиленовой сини

104

5 65, 3 258 6

I, il или,1П ) щ ибавляют от 1 до 15 Сия (ОМ 130,4 в 1 мл) и желтокапель водного раствора солей металлов, оранжевое с катионами Fe (ОМ 27,7у

S+ - > содержащих 1 мгlмл катиона. В холостом в 1 мл). Соединение 1II образует желтоопыте не наблюдается выпадения осадка оранжевое окрашивание с катионами 8 е

М. или изменения цвета. Соединение 3 образу > (ÎM 272,7 ф в 1 мл). ет оранжево-коричневое окрашивание с иона- В таблице приведены сравнительные . ми Cd-+ (ОМ 135 f в 1 мл) и коричне- данные чувствигельности известных и . во-зеленое окрашивание с катионом Н

° 2+ предлагаемых реактивов. (ON 0,9 g в 1 мл). Соединение l1 образует коричнево-зеленое окрашивание с ка- Аналогичные результаты получены при тионами Hg (ОМ 151,5 f в 1 мл), выполнении капельных проб на фарфоровой красное с катионами Со (ОМ 33,3 g в пластинке или на хроматографической бу1 мл), оранжево-коричневое е катионами маге.

Продолжение таблиць

Соединение И СН>, Х=нг

3,33 10

Дитиокси амид в -Нитроэо-Р -нафтол или j8 -нитро- а-нафтол

2-H итро-1-н афт ол-4-сульфокисл ота

Роданид калия

Перекись натрия

С NaHCOg

10 <А

Медь Гетрароданомеркуриат аммония с 2,п/0ч

Роданид железа с

Иар бЕОЗ

Дитиоокс амид

Ацетат бензидина с салицитатом натрия, аммиаком и КСИ

0-Окалфенилфлуорон

Соединение И Предложенные

R--СНЭ, Х=Вг 2,727 ° 10 соединения обладают почти одинаковой чувствительностью с ферроцианидом калия

Трехвалентное

Сульфосалициловая кислота железо

Ферроцианид калия

Пирамидон с роданидом аммония

С оС8я

Мобальт Тетрароданомеркури-5,7 ат аммония с Жч804. 10

Соединение fI

Д=СН, Х=Ь 1,а04 104

Соединение Й

R=CH9 СН2 С о OHO

ХЦг 2 727 ю 10

Соединение

Ц по своей

- чувствительности к известным реак тивам № 1, 3, 4

Соединение

П обладает почти одинаковой чувствительностью с

0-оксифенилфлуороном

653258

Ф о р м у л а и з а б р е т е н и я

1. Производные 2-имино-1,3-тиазанона-4 обшей формулы

3 где R вЂ” группа СНа или CH@CHgC00H, 1

Х вЂ” водород или бром, в качестве органических реагентов на катионы ртути, кадмия, кобальт4,меди или трехвалентного железа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Реакции и реактивы для качественного анализа неорганических соединений, под ред. A. С. Комаровского, МтЛ., Госхимиздат, 1950.

2. Патент Японии М> 22151 кл. 16Е, 1 971.

Составитель В. Назина

Редактор Р. AHTQHoBR Тахред О. Андрейко Корректор ). Небола Заказ 1222/20 Тираж 512 .Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4