Способ получения кремнийорганических соединений
Иллюстрации
Реферат
Ссноз Советсннк
Сецналнстнчесинх
Реснубпни (6t) Дополнительный к патенту (22) Зайвлено011075 (21) 2176945/23-05 (23) П зиорнтет — (32) 11. 02. 75
С 08 G 77/20
С 08 6 77/48
Гасударственный комигет
СССР пе делам изобретений.и открытий (8I) 7504191 (3-З) Франция (53) УЛК 678 ° 84 (088.8) Опубликовано250379, Бюллетень № 11
Дата опубликований описания 250379.
Иностранцы
Мишель Баргэн и Марсель Лефорт (Франция) Иностранная фирма Рон-Пуленк Эн ростри (Франция) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГЛНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИИ
И зобретение относится к области
„COCe, NC0 ОН, с одним молем соеди кремнийорганических соединений, точ- "нения нее кремнийорганических соединений, 00 СО. содержащих винильные группы, которые
«00 «ЕО ,О ила Т и Т, могут быть использованы для синтеза термопластичных эластомеров,, где т =КН, СОСе, ИСО, ОН, реагиУказанные соединения и способ их рующие с У, Н вЂ” Фенилен, получения в литературе не описаны.
Цель изобРетениЯ вЂ” ПОЛУчение КРем-)О сн свого / 3 аооен,сн нийорганических соединений, пригодных для синтеза термопластичных элас- двухвалентный радикал, содержащий томеров. два фениленовых радикала, связанных
Это достигается тем, что проводят гру)тпами вэаимодействйе двух молей соединения =ОСО- CHz 0(ЮИг з»(С"э лОЫ(СНаЪа(СНаЪзО-, формулы (Pg>- ù)ä Щ) .„ЯФ Х Г, -ОСО где п-l,2, Х=-О-, -ОСО-, У=ИНу,, для получения соедийений формулы
ЖН Н» (Н ) (0Н / 1 Н 1{Щ4-ФН- Нг)н
/ где П, х имеют укаэанное значение, — двухвалентный радикал,. содер-НЩО г Оон жащий два фениленовых радикала, связанных группами -ОСО-,-CH -, 95 «o(cHz)>5s (спэ)»(сна) (сна1 О-, --р " щГ " 1тт
-МО / X СОО-,-ЕОнн 3
T---HHCO,-gHCOiH-, COa-, и — фенилен,щ <щ ОСО / ОщН ЗО Н р и м е р 1. В трехгорлую крлбу, . емкостью 250 мл, снабженную мешалкойг
654177 холодильником, капельницей и термометром, в атмосфере сухого азота загружают 10„ 35 г 1-амино-(винилдиметилсилилметокси)-4-бензола, 5,05 г триэтиламина и SO мл четыреххлорис» того углерода.
Реакционную среду при перемешива- 8 нии охлаждают до -4 C. В капельницу помещают раствор 5,22 г хлорида терефталила в 17 мл ацетона, который. затем выливается в течение 27 мин.
В это время температура поддержи- lO вается в интервале от -4 до +2 C.
Реакционная смесь тщательно перемешивается в течение l.ч 30 мин.
Затем реакционную массу выливают в 100 мл воды; образовавшийся осадок !5 обезвоживается, четырежды промывается 40 мл смеси воды с ацетоном, снова обезвоживается, сушится при 110 С в вакууме (5 мм рт.ст.).
Получают 12,90 г продукта с точкой плавления по Кольферу 315 С.
На полученном продукте производят следующие анализы: количественный, Ъ: С 66,09;
Н 6,53; N 5,06;
ЯМР-спектр — отношение протонов винильной группы к ароматическим протонам согласуется с теоретическими величинами;
ИК-спектр: получены следующие полосы поглощения: Si-СН=СН 1010 и
950 см ; Si-CE 1250-830 см у
- 3.
NH 3280 cM ; СО 1640 см
О-СН 1230 и 1110 см ".
Получение исходного 1-амино-4-(вииилдиметилсилилметокси)бензола.
Исходный реагент синтезируется следующим образом.
Растворяют 64,4 г и-нитрофенолята натрия в 203 r й-метилпирролидона40 этот раствор помещают в колбу. После нагрева до 90 С в течение 13 мин вводят 53,8 г диметилвинилхлорометилсилана и добавляют 10 мл Й-метилпирролидона. Реакционную смесь 45 доводят до 100 С и при этой температуре выдерживают в течение 20 ч, затем фильтруют хлорид натрия и дистиллируют Й-метилпирролидон в вакууме. Оставшуюся реакционную мас су растворяют в эфире и промывают водным раствором карбоната натрия.
После дистилляции эфира получают
91 r желтого продукта, кристаллиэующегося при 34 С. Количественный и. ИК-анализ i показывают, что речь идет о 1-нитро-4-(винилдиметилсилилметокси)бензоле.
По той же методике готовят другую порцию этого соединения. Затем проводят восстановление нитропроиэ- @ водной.
В колбу помещают 775 г хлористого олова, 700 г соляной кислоты (плотность 1,19), при температуре 3045 С в течение 50 мин вводят раст- 65 вор нитро-4- (винилдиметилсилилметокси)бензола, содержащий 118,5 г нитросоединения в 150 мл этанола.
Реакционную массу выдерживают в течение 2 ч при 45 С. После охлажо дения фильтруют тетрахлорид олова, промывают водой, нейтрализуют концентрированным раствором едкого натра и фильтруют образовавшийся оса,ок..
Этот осадок затем растворяют в избытке едкого натра.
После экстракции эфиром и удаления последнего испарением и последующей ректификации получают 79,8 г 1-амино-4-(винилдиметилсилилметокси)бензола с т.кип. 115-117 С.
Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, описанную в при мере l, загружают 65,5 r 4,4-дифенилметана,.растворенного в 350 мл безводного хлороформа и 74 r триэтиламина.
Реакционную среду при перемешивании охлаждают до О С. B течение
1 ч 30 мин вводят 168 г хлорида р-(диметилвинилсилилметокси)бенэойной кислоты. Температура поддерживается
0-"1 C. Затем раствор при перемешивании вливают в 400 мл воды. Отделяют органический слой, который триж ды отмывают 200 мл воды, сушат на безводном сульфате магния, затем выпаривают до постоянного веса.
Получают 219 г сырого продукта, который обрабатывают 10 г сажи и перекристаллиэовывают в 500 мл абсолютированного зтанола.
Выделяют 171 r N,N -бис-(и—
-винилдиметилсилилметоксибензсил)—
-4,4 -диаминодифенилметана с т.пл.
154 С.
Результаты анализов: количественный анализ, Ъ: С 69,90;
Н 6,76; N 4,58; Si 8,75.
ЯЙР-спектр подтверждает получение указанного соединения; определение свободных аминогрупп: отсутствуют, Получение хлорида П-(диметилвинил силилметокси)бензойной кислоты, B колбу вводят 760 г и-гидрбкси бенэоатметила, 350 мл И-метилпирролидона и при 82-100 С в течение
2 ч 20 мин вливают метиловый раствор метилата натрия, приготовленный из 960 г метанола и 115 r натрия.
Затем дистилляцией удаляют метанол и при 108-128 С в течение 1 ч 5 мин вводят винилдиметилхлорметилсилан.
После дистилляции N-метилпиррол« идона остаток растворяют в 2 л цикло гексана, отмывают водой и ректифнциру. от метокси-1-карбонил-4-(диметилвинилсилилметокси)бензол. Получают 1136 г фракции, кипящей при 110-113 С, с т.пл. 25,5 С.
Путем обработки l-метоксикарбониЛ.
-4-(диметилвинилсилилметокси)бензола раствором едкого натра, содержащего
100 г едкого натра, 250 r воды и
654177
Ю (CH = Н) й(СН1)У CH(0 ЯНМ вЂ” 3H . ЗЖ вЂ” 38 ОЖР Й(СН1)У(СН QHg)
tl
830 см); 0-(%g
Si (Снэ)2
1000 мл метанола, готовят натриевую соль п-(диметилвинилсилилметокси) бензойной кислоты.
После подкисления раствора, содержащего натриевую соль и-(диметилвинилсилилметокси)бенэойной кислоты, после фильтрации выделяют белый про- в дукт, плавящийся при 118 С и соответствующий и-(диметилвинилсилилметокси)бензойной кислоте.
В колбу вводят 354 г кислоты и в течение 40 мин при 28-29 С вли- Я вают 357 r хлорида тионила. Реакционную массу нагревают до 102 C и выдерживают в течение 1 ч. После ректификации получают фракцию весом
344 r, соответствующего хлориду и-(диметилвинилсилилметокси)бензойной кислоты с т.кип. 126-127 С.
Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, описанную в примере 1, загружают 41,4 г 1-амино-4-(винилдиметилсилилметокси)бенэола, полученного по методике примера 1, и 100 мл диметилформамида, содержащего 0,02% воды.
Реакционную смесь при еремешивании нагревают до 60 С и в течение е20 мин постепенно добавляют 21,8 r пиромеллитового ангидрида небольшими фракциями (по 3 r).
Получают желтый прозрачный раствор. 30
Перемешивание и нагрев при 60 С продолжают еще в течение 1 ч, затем в течение 5 мин добавляют 30,6 r уксусного ангидрида и еще в течение .5 мин 6,2 мл пиридина. Ilo окончании 35 добавления пиридина образуется желтый осадок. HarpeS продолжают в течение
1 ч 45 мин при 60-70 С.
После охлаждения образовавшийся осадок фильтруют и четырежды про- 40 мывают 40 мл ацетона, обезвоживают и сушат при 110 С в вакууме (25 мм рт.ст.) в течение 8 ч.
Результаты анализа: количественный, %: С 66,65; Н 6,65;60
N 8,42;
-4
ИК-спектр: NH 3300 см ; СО
1665 cM ; Si-СН=СНр 1010 и 960 см 1
1220 см-1.
Пример 5. В колбу, описанную в примере 1, загружают 6,36 r терефталатзтиленгликоля и 30 йл пиридина.
О
Раствор охлаждают до 5 С и в течение 12 мин небольшими порциями вводят
12,74 г хлорида й-(диметилвинилсилилметокси)бензойной кислоты, синтезированного по примеру 2. 65
Получают 50,2 г сырого продукта, перекристаллиэовывают 45 r, которые растворяют при кипении в 2 л диметилформамнда.
Получают 43,1 г желтых кристаллов, плавящихся при 380 С с разложением.
Результаты анализов: количественный, %: С 64,42; Н 5,60;
Ы. 4. 79;
ИК-спектр: СО 1785-1725 см
Si-CH CH 1010 H 960 M ; Si-(СН3)
860 и 800 см .
Пример 4. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, описанную в примере 1, загружают 41,4 г 1-амино-4†(винилдиметилсилилметокси)бензола, синтезированного по примеру 1, и
50 мл диметилформамида.
При перемешивании в течение 30 мин добавляют раствор 25 г 4,4-диизоцианатодифенйлметана в 75 мл диметилформамида. При этом температуру реакционной среды поддерживают в интервале 7-13 С.
Затем нагревание продолжают в течение 3 ч при 20-22 С. Бесцветный раствор при перемешивании вливают в
400 мл дистиллированной воды со льдом.
После декантирования -в течение 2 ч осадок фильтруют и 5 раэ промывают75 мл воды.
Получают 54 г сырого продукта, который очищают путем растворения в
200 мл диметилформамида и обработки
200 мл ацетонитрила, вызывающего осаждение. Смесь охлаждают в течение
2 ч на ледяной ванне, осадок фильтруют, затем промывают 300 мл ацетонитрила, обеэвоживают и сушат при
110 С в вакууме (1 мм рт.ст.) в течение 8 ч.
Получают 53 г белого пррдукта, который плавится нри 280ОС с разложением
В конце этой операции температуру смеси поднимают до 10 С. Температуру раствора постепенно поднимают, при
76 С раствор становится прозрачным, о о нагрев продолжают до 110 С в течение 3 ч.
Затей смесь охлаждают при перемешивании. Образуется осадок, захватывающий хлоргидрат пиридина, который фильтруют, дважды промывают 5 мл пиридина, затем обезвоживают. Фильтрат при перемешивании вливают в 300 мл ледяной воды. После 1 ч декантнрования осадок фильтруют, затем промывают
300 .мл воды, обезвоживают и сушат.
Пслучают 16,4 r белых кристаллов, плавящихся при 70 С, которые затем
654177,перекристаллизонынают н 100 мл изо- по пропанола. После фильтрации и сушки пл
0 0
СН -СНЯ«СН,>, СН<0 ??-??????,????>0Е
Результаты анали а:
5 количественный, Ъ: С 62,76; Н си
6 53; Si 7,69;
ИК-спектр: СО 1730 и 1710 см ; бе ти
0-СН . 1250 см; Si-CH CH2 пр.10 „.
1020 и 965 см "; Si-СН э 8 30 см ". н
Пример б. В колбу, описанную ди н примере 1, загружают 20 г 1-амино- жи
-4-(винилдиметилсилилметоксикарбонил) фи бенэола, 8,6 r триэтиламина и 50 мл !5 тр ацетона.
В капельницу загружают раствор пи
8,8 r терефталилхлорида н 100 мл 20 ацетона, который внодят в реакцион- н ную среду при 35ОС. После добавки 3) Д
11 мл указанного раствора образуется р белый осадок. Введение раствора про- и изводят в течение 1 ч 15 мин. Затем с реакционную смесь доводят до кипения д и при температуре кипения (58 С) 5 H выдерживают в течение 1 ч. н
После охлаждения осадок фильтруют, промывают 5 раз 50 мл воды, обезноживают, затем сушат 4 ч при 100 С в о вакууме (25 мм рт.ст.). Получают
21,2 г продукта.
Фильтрат осаждают 500 мл воды, что позволяет получить еще 3,57 r продукта.
Перекристаллиэовынают 100 г продукта, полученного после первой Фильтрации, в 250 мл хлорбензола, что позволяет получить 8,9 r перламутровых кристаллов, идентифицируемых как 40
Й, N-бис- и-(винилдиметилсилилметоксикарбонилфенил)терефталамид с т.пл.
260 С
Результаты анализа очищенного про- 45 дукта: количественный анализ, Ъ: С 64,38;
Н 6,061 N 4,97; Si 9,1;
ЯМР-спектр: согласуется с формулой полученного целевого продукта;.
ИК-спектр: СО (сопряженный эфир)
1700 см ; CO (вторичный амид)
1665 см ; NH 3350 см ; С-NH 1530 см
Si-CH 1250 см () Si СЯ СЯ 1010 и
955 см ; двузамещенный ароматический эл и Si- (CH ) 830-850 см
-1 55 э 2
0 (И = В) ((И )Р В20 i i C-ИН i i 0
Элементарный анализ! 3,25% азота и
7,53% водорода.
Получение бис-1,3-(й-аминофенокси-З-пропил)тетраметилдисилоксана.
В колбу емкостью 250 мл, описанную и примере 1, загружают 66 r 4-аллилоксинитробензола и 0,07 мл спиртового 65 лучают 14,6 r белых кристаллов, анящихся при 72-74 С.
0 0
0 — 0CH CHg0C ОСНОВ«CHg)g (СНАЯ р}
Получение 1-амино-4-(нинилдиметиллилметоксикарбонил)бензола.
B колбу вводят 102,8 г и-аминонзойной кислоты и 500 мл М -мелпирролидона и после растворения и 250C ннодят 60,7 r триэтиламиВ смесь, нагретую до 130ОС, течение 3 ч вводят 67,4 г винилметилхлорметилсилана. Смесь выдернают при 130 С н течение 21 ч и льтруют после охлаждения 64,8 г изтиламинхлоргидрата.
Дистилляцией выделяют N-метилрролидон и остаток растворяют н
0 мл эфира, затем его промывают одным раствором карбоната натрия. истилляцией отделяют эфир и после ектпфикации получают фракцию, киящую при 153-154 С (вес 78,8 г), оотнетстнующую 1-амино-4-(винилиметилсилилметоксикарбонил)бензолу.
К-спектр, количественное определеие аминогрупп и количестненный анализ соответствуют 1-амино-4-(винилдиметилсилилметоксикарбонил) бензолу, который кристаллизуется при 30 С.
Пример 7. В трехгорлую колбу, емкостью 100 мл, описанную н примере 1, загружают 4,25 г бис-1,3-(и-аминофенокси-3-пропил) тетраметилдисилоксана, 1,84 r триэтиламина и 50 мл ацетона.
В капельницу, заливают 4,63 г хлорида и-(диметилнинилсйлилметокси)бензойной кислоты, полученного по методике примера 2, и 30 мл ацетона. Смесь перемешивают и охлаждают до З c. Затем в течение
15 мин ввэдят раствор хлорида кислоты. В конце этой операции температуру поднимают дО 6 С. Реакционо ную смесь нагревают до 50 С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч.
После охлаждения смесь при перемешивании переливают в 1 л воды. Образовавшийся осадок фильтруют, промывают 100 мл воды, затем сушат.
Получают 7,43 r сырого продукта.
Перекристаллиэовывают 6 г этого соединения в 200 мл метанола.
Получают 5,1 r беловатого продукта с т.пл. 145 С.
8ygO 3«QHq)g Mi-C OCH2Si(CH1)ZgH- НИ раствора платинохлористоводородной кислоты, содержащей 30 мг платины/см
В капельницу помещают 25 г тетраметилдигидро-1,3-дисилоксана и 5 мл вводят в реакционную среду при пере.мешцвании и комнатной температуре..
Затем реакционную массу нагревают
654177
Через 35 мин смесь нагревают до 55 С и выдерживают в течение
1 ч. После охлаждения автоклава получают суспензию катализатора, который отделяется фильтрацией. Растворитель испаряют в вакууме.
Получают 9,15 г аминированной жидкости.
Пример 8. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, описанную в примере 1, помещают 45 г (0,1 моля) бис-(4-амино, 4 -бензамидофенил)метана, затем 250 мл Ю-метилпирролндона.
О О ()
СН2=СН9ИСН92СН20 С-ЯН / i С-ЗН / i СНг / ЩМ / i Ян-С Оангбиснэ)2СН=Щг
/ ф
Ф Ф 0
О О О О ф Ф Ф/
-нг=6П1(СН,12Снго / X с- / 3 ОС с О ЪН— - С ОСн,а1(Си3)г(СН=Снг) ля) хлорида П- (винилдиметилсилилметокси)бензойной кислоты, растворенного в 50 мл N-метилпирролидона.
После выдержки в течение 2 ч при
20 С добавляют 800 мл ледяной воды при перемешквании. Полученный осадок фильтруют и промывают на фильтре водой, затем его растворяют в подогретом диоксане, раствор фильтруют, фильтрат охлаждают до 20 С. Получадо 100 С и продолжают подачу реагента из капельницы, при этом температура"быстро поднимается до 200 С.
Массу охлаждают до 130 С и выдерживают при этой температуре в течение
30 мин. После охлаждения получают вязкую массу, которую при перемешивании вливают в 2 л этанола. При этом образуется осадок, который фильтруют и сушат.
Получают 18,8 г продукта, плавя щегося при 80 С. Ю
Результаты анализов:
-1
ИК-спектр: / NO»510-1330 см
Si-СН . 1250 см "; О-СНг 1265 см )6
Si 1080 см .
ЯМР-спектр: соответствует теоретическому.
Восстановление нитрогруппы прово- @ дят следующим образом:.
В автоклав из нержавеющей стали емкостью 125 мл загружают 10 л приготовленного соединения, 50 мл этилацетата и 0,2 г платинового катализатора с содержанием 83,69 платины.
Автоклав промывают азотом. В реакционную среду при комнатной температуре пбдают водород с давлением
50 бар. Через 15 мин давление снижают до,28 бар, затем восстанавливают начальное давление (l 6ap равен 106 Н/м ).
Продукт плавится при 315 C. Xpoо матографический анализ показывает, что продукт не имеет примесей. 40
Количественный анализ, Ъ: С 70,19;
Н 5,97; N 6,42.
Пример 9. В колбу, описанную в примере 8, загружают 20 г (0,05 моля) терефталат бис-(4-аминофенила) и 45 .75 мл К-метилпирролидина При температуре 5-10 С в течение 1 ч вводят раствор 25,5 г (0,1 моля) хлорида и-(винилдиметилсилилметокси)бенТочка плавления полученного процукта 301 С. В нем нет примесей.
Количественный анализ, Ъ: С 66,65;
Н 5,65у N 3,41.
Пример 10. В колбу, описанную в примере 8, загружают 24 г (U,1 моля) 4-аминобенэоат-4-аминофенила и 100 мл N-метилпирролидона.
О
В полученную суспензию при 5-10 С в течение 1 ч добавляют 51 r (0,2 мо- 65
В полученную пастообразную суспензию при 5-10 С в течение 1 ч вводят 51 г (0,2 моля} хлорида (диметилвинилсилилметокси)бензойной кислоты, предварительно нагретой до 50 С.
Суспензия постепенно растворяется.
Коричневый реакционный раствор в течение 2 ч, выдерживают при комнатной температуре. Реакционную смесь осаждают 1,5 л ледяной воды при тщательном перемешивании, полученный бежевый осадок фильтруют, затем отмывают водой.
После растворения осадка при. нагреве в диметилформамиде, фильтрации и охлаждения фильтрата получают
74 г кристаллического продукта светло-бежевого цвета,эойной кислоты в 25 мл й-метилпирролидона. После выдержки в течение 3, ч при 20 С в реакционную среду добаво ляют 500 мл холодной воды. Получают осадок желтого цвета, .который отделяют фильтрацией и промывают на фильтре. Осадок растворяют в нагретом диметилформамиде, раствор фильтруют, фильтрат охлаждают.до 20 С. После сушки до постоянного веса получают
g7,5 r белого кристаллического продукта
654177 ют 56 r белого кристаллического осадка, свободного от примесей, с т.пл.
213 С. сн,=сн сн-Cíг i-СНгО / C-m / Cí, / С ОСНгМ снг-сн — г — " — . си=сн
СН3 О о сн, соль и-(дивинилметилсилилметокси)бенэойной кислоты. После подкисления и фильтрации получают 98 г продукта бе.лого цвета с.т.пл. 104 С.
Количественный анализ этого продукта, Ф: С 62,05> 6,37; Si 10,56; винил 21,24.
Получение хлорида и-(дивинилметилсилилметокси)бенэойной кислоты.
В колбу, описанную в примере 1, емкостью 500 мл, загружают 91,5 r - (0,6 моля) П-гидроксибенэоатметила и 100 мл метанола. Содержимое переносят в колбу с обратным холодильником и в течение 40 мин вводят в раствор 24 r едкого натра в 200 мл 45
N --метилпирролидона. Поднимают температуру до 113-127 С и добавляют
В8 г метилвинилхлорметилсилана. В этих условиях смесь выдерживают в течение 1 ч 30 мин. й-метилпиррол" 50 идон удаляют дистилляцией. Осадок растворяют в 250 мл циклогексана, полученный раствор промывают водой, затем дистиллируют. Выделяют 146 г продукта со следующими характеристиками: йо
П ) 1,532; ct 4 1,0525г количественный анализ, %: С 63,07;
Н 6,94; 5i 10,7; винил 20,6.
ЙК-спектр: соответствует спектру и-(дивннилметилсилилметокси)бенэоатметнлу.
Путем обработки 105 г П-(дивинилметилсилилметокси)бенэоатметила раствором 20 r NaOH в 50 мл воды и
200 мл метанола получают натриевую 65
Он идентифицируется как и-(днвинилметилсилилметокси) бензойная кислота.
В колбу загружают 74,5 r полученной кислоты и в течение 15 мин добавляют 71,5 r хлорида тионила (0,6 моля) при 25-28 С.
Реакционную массу выдерживают с обратным холодильником в течение 1 ч.
После дистилляции жолучают 74 r про дукта, проходящего при 117-120 С при давлении 0,06 мм рт.ст. Этот продукт идентифицируется как хлорид. и-(дивинилметиггсилилметокси)бенэойной кислоты; т.пл. 22 С. гаким образом, согласно настоящему способу получают новые кремнийорганические соединения, содержащие вннильные группы, которые при добавлении с, QJ-дигидрополидиметил"
Количественный анализ, Ъ| С 66,59;
Н 6,18; N 4,04 соответствует соединению гО (сн В) .(В ) с„о / c,щ / 1 ос / 1 щр / Ос11г5 (с"з г сВ сВг 1
О
Пример 11. В колбу, описанцую при перемешивании. Получают бежевый в примере 8, загружают 21,66 r и- осадок, который фильтруют, промывают
-фенилендиамина и 200 мл М-метилпир- водой, затем растворяют в нагретом ролидона. Раствор охлаждают до 5- диоксане. Раствор фильтруют, затем
10 С и в течение 1 ч вводят 102 r g фильтрат охлаждают до 20 С. хлорнда и-(винилдиметилсилилметокси) Получают белый кристаллический бензойной кислоты, растворенного в осадок, который фильтруют и сушат
100 мл N-метилпирролидона. до постоянного веса. Получают 83 5 r о
Ф продукта с т.пл. 255 С, свободного
Содержимое нагревают до 60 С и
l5 от примесей ИК-спектр которого сопри этой температуре выдерживают в ответствует спектру "оединения. течение 1 ч. Горячую реакционную Количественный анализ, Ъ: С 65,13г смесь выливают в 1 л,лЕдяной воды Н 6,75; N 5,25.
О
i/0 / Ф/ 1, <снг=сн и снугснга / 3 C MR MHC оснгзнсн1)г(си-снг1
Пример 12. В колбу, описан- 60 мл дистиллированной воды, затем ную в примере 8, загружают 19,8 r хлороформ удаляют дистилляцией. Оса(0,1 моля) 4,4-диаминодифенилметана, док перекрнсталлиэовывают в абсолютном
150 мл хлороформа и 23 r триэтилами- этаноле. на. Содержимое охлаждают до. 4 С, Получают 60,5 r белого свободного затем в течение 1 ч 50 мин вводят от примесей продукта, плавящегося при раствор 53,5 г (0,2 моля) хлорида 142о п-(днвинилметилсилилметокси)бензой- Количественный анализ, Ъ: С 70,661 ной кислоты в 100 мл хлороформа. Н 6,69; Н 3,95; Si 8,31 соответствует
Реакционную массу трижды промывают соединению
13 (54177
Мснг) (си ) „В(Снгх / у у с одним молем соединения CO H СО
iQ 1 О или ТКТ
СО X CO где й, R,,Х имеют указанные значения, У NH, СОСС, t4(:O,OH, радикалы NH COCe NCO, OH, способные реагировать с радикалом У. где Т = -NHCO- NHCONH- -COO" "i
Р— фенилен, -Снг СНг ОСО ° СООСНгСНг/ двухвалентный радикал, содержащий два фениленовых радикала, Составитель В. Комарова
Редактор Т. Загребельная Техред И.Петко Корректор Е. Личинская
Заказ 1331/47 Тираж 584 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 силоксана образуют сополиме ы р ую ополимеры, пред- Формула изобретения ставляющие собой те мо р пластичные Способ получения кремнийорганичесэластомеры. кнх соединений общей формулы
«цг-ОИ (СИ ) „ЩСНгХ V ХСНг (СИЗ З-ra (< ®г
E где и 1,2, х = -О- -ОСО-, связанных группами 4p " радикал -дар-,-сн —,-о(си ) 9 (сннэ ь (снн (с д з
-ЯН-СО " СООИ
I ос соо- -сов / и ог
НООС CONK р отличающийся тем, что ,проводят взаимодействие двух молей
Я соединения формулы со